СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛАЛКИЛГАЛОИДСИЛАНОВ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ БИСХЛОРФОРМИАТОВ | 1971 |
|
SU293811A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ | 1973 |
|
SU395356A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМПИЙСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ | 1971 |
|
SU319600A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОММЕТИЛЭТОКСИАЦИЛОКСИСИЛАНОВ | 1973 |
|
SU388003A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-1-АЗА-2-СИЛАЦИКЛОАЛКАНОВ | 1972 |
|
SU349695A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Л?-КАРБОРАНСИЛОКСАНОВ^^^^^^-^А?.;-иШдаЬ>&?БЛИО Г^КА | 1972 |
|
SU328138A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ- ТРИКАРБОНИЛМАРГАНЦА | 1973 |
|
SU370210A1 |
| АН СССР | 1973 |
|
SU375296A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ГАЛОИДМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛЕНОВОГО РЯДА | 1973 |
|
SU387961A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ БИЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ | 1971 |
|
SU311919A1 |
1
Изобретение относится к получению новых кремнийорганических соединений с адамантилалкильным радикалом общей формулы
AdRSiR«Cl3-«,
где Ad-1-адамантильный радикал;
ганосиланом в присутствии катализаторов реакции Фриделя-Крафтса при нагревании, например, до 30-200°С по схеме
AdH + Н,С СН (CH,)„SiR;„CIз-m X
А1С1з
(CH.)+2SlR Cl3 «
t°
R - алкилен; R-алкил; п 1-3.
Синтезированные кремнийорганические соединения с адамантилалкильным радикалом могут быть использованы в качестве мономеров для получения новых полисилоксановых материалов разнообразного строения и модификации известных полисилоксановых материалов.
Реакция присоединения углеводородов к непредельным хлорсиланам в присутствии катализаторов реакции Фриделя-Крафтса, например треххлористого алюминия, широко известна. Однако адамантан ранее в подобную реакцию не вводился.
Предложенный способ заключается во взаимодействии адамантана с непредельным оргде и 0,1;
R - алкил;
т 1-3.
Предлагаемый способ синтеза кремнийорганических соединений с адамантилалкильным радикалом, отличается простотой, так как их
синтез осуществляется в одну стадию с хорошими выходами, а исходные соединения (адамантан, непредельные соединения кремния и треххлористый алюминий) являются вполне доступными веществами.
Пример 1. 1-Адамантил-1-этилтрихлорсилан.
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мещалкой, эффективным обратным холодильником и термометром, помещали
27,2 г (0,2 моль адамантана, 32,3 г (0,3жоль) винилтрихлорсилана и 13,3 г (0,1 моль) треххлористого алюминия. При перемещивании выделялось тепло и температура реакционной смеси повышалась до 35°С. Для завершения
реакции температуру в течение 2 час повышали до 110°С. Хлористый алюминий отфильтровывали, а фильтрат перегоняли в вакууме. Получено 30 г (50% от теоретического) 1-адамантил-1-этилтрихлорсилана с т. кип. 140- 14ГС/3,5 мм рт. ст.; 1,5135; df 1,2374. MRo: найдено 72,40; вычислено 74,48. Найдено, %: С 48,11; 47,76; Н 6,39; С1 35,5; 35,5; Si 9,3; 9,73. Cl2Hi9Cl3Si Вычислено, %: С 48,38; Н 6,43; С1 35,75; Si 9,43. Строение полученного соединения подтверждено данными ИК- и ЯРМ-спектроскопии. Пример 2. Аналогично примеру 1 готовят смесь из 19,4 г (0,14 моль) адамантана и 9,5 г (0,07 моль) хлористого алюминия. К полученной смеси при перемешивании в течение 1 часа прикапывают 44,2 г (0,14 моль) изопропенилтрихлорсилана, поддерживая температуру реакционной смеси скоростью прибавления хлорсилана. Для завершения реакции температуру реакционной смеси в течение 30 мин повышают до 120°С. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 16,5 г поваренной соли и затем 200 мл н-гексана. Гексановый раствор сливают с твердого осадка, гексан отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 14 г (32% от теоретического) р - (адамантил) - пропилтрихлорсилана с т. кип. 154-155°С/2 мм рт. ст.; 1,5190; df 1,2621. Найдено, %: С1 33,6. Ci3H2iCl3Si Вычислено, %: CI 34,1. Пример 3. Аналогично примеру 1 к смеси 27,2 г (0,2 моль) адамантана и 11 г (0,08моль) хлористого алюминия при перемешивании в течение 1 часа прибавляют 40 г (0,28 моль метилвинилтрихлорсилана. При этом температура реакционной смеси повышена до 78°С. Реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час, повышая ее температуру доЧ10°С, затем охлаждают и прибавляют 23 г (0,4 моль) поваренной соли и 200 мл н-гексана. От гексанового раствора отгоняют гексан, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 27,5 г (50% от теоретического) р-(адамантил)-этилметилдихлорсилана с т. кип. 155-158°С/4 мм рт. ст.; 1,5081; т. пл. 36-37°С. Найдено, %: С1 25,4; 25,6. Cl3H22Cl2Si Вычислено, %: С1 25,6. Пример 4. В условиях примера 1 к смеси 27,2 г (0,2 моль) адамантана и 6,6 г (0,05 моль) хлористого алюминия в течение 30 мин при перемешивании прибавляют 45 г (2,1 моль) метилаллилдихлорсилана. Температура смеси повысилась до 50°С. Смесь нагревают в течение 30 мин до 120°С, охлаждают, прибавляют 16 г хлорокиси фосфора и 30 мл гексана. После перегонки продуктов реакции получено 25 г (42% от теоретического) метил-р-(1-адамантил)-пропилдихлорсилана с т. 1кип. 143°С/1,5л4л рт. ст.; «20 1 5070; df 1,0930; MRo; найдено 79,29; вычислено 79,32. Найдено, %: С 58,00; 57,82; Н 8,23; 8,22; С1 24,32; 24,38; Si 9,61; 9,60. Ci4H24Cl2Si Вычислено, %: С 57,75; Н 8,24; С1 24,34; Si 9,62. В опыте получено также 8 г (13% от теоретического) 1,3-быс- 7-(дихлорметил) -пропил адамантана с т. кип. 203°С/1,5 мм рт. ст.; 1,5102; df 1,1615; МНв: найдено 115,98; вычислено 116,28. Найдено, %: С 48,02; 47,96; Н 8,36; 8,39; С1 32,05; 31,72; Si 12,40; 12,38. Cl8H33Cl4Si2 Вычислено, %: С 47,82; Н 8,40; С1 31,37; Si 12,39. Предмет изобретения 1.Способ получения адамантилалкилгалодсиланов, отличающийся тем, что адамантан одвергают взаимодействию с непредельными рганосиланами в присутствии катализатора еакции Фриделя-Крафтса при нагревании с оследующим выделением целевого продукта звестными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что роцесс ведут при температуре 30-200°С.
