Способ получения сложного эфира пентахлорфенола Советский патент 1974 года по МПК C07C69/22 

1

Изобретение относится к способам нолучения сложных эфиров нентахлорфенола, особенно эфиров длинноцепочных карбоновых кислот, например пентахлорфеноллаурата, применяемых для защиты тканей от поражения грибами и бактериями.

Известен способ получения сложного эфира полихлорфенола взаимодействием полихлорфенола с соответствующей жирной кислотой при 60-120°С в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора. Выход целевого продукта около 80%. Однако вследствие сильного осмоления целевого продукта значительно ухудшается его качество. Кроме того, осмоление затрудняет разделение реакционной смеси.

С целью повышения качества целевого продукта и упрощения технологического процесса, предлагается способ получения сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при нагревании в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора - хлористого алюминия в среде четыреххлористого углерода.

Пример 1. В колбу с мещалкой п обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола, 10 г лауриновой кислоты и 180 мл

четыреххлористого углерода. Содержимое нагревают при 70°С и до получения раствора.

Затем в реакционную смесь вводят 10,8 мл хлористого тионила и 1 г хлористого алюмиКИЯ. Реакционную массу выдерживают при 70° С в течепие 8 час, после чего отгоняют четыреххлористый углерод. Продукт реакции промывают водным 4%-ным раствором едкого натра и сушат на фильтре под вакуумом.

Получают 16,9 г (80%) светлого кристаллического пентахлорфениллаурата, т. пл. 63°С. Идентификацию проводят с помощью ИКспектроскопии и хроматографии.

Пример 2. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 13,3 г пентахлорфенола, 6,5 г лауриновой кислоты, 2,8 г фракции кислот кокосового масла Cs-Сю и 180 мл четыреххлористого углерода. Реакционную массу нагревают до 70°С п при этой

температуре вводят в смесь 10,8 мл хлористого алюминия, затем полученную массу выдерживают при в течение 6 час. Продукт реакции - смесь сложных эфиров иептахлорфеиола п жирных кислот Cs-Сю выдержпвают в условиях примера 1. Выход смеси сложных эфпров лентахлорфенола 19,2 г (88,5%). Пример 3. В колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 22,6 г пептахлорфенола и 11,7 г салициловой кислоты в

140 мл четыреххлористого углерода. Смесь нагревают до 70°С и при этой температуре приливают 23,5 мл хлористого тионпла. После этого в смесь вводят 1,7 г хлористого алюминия и выдерживают ее при иеремешквапип ;; нагревании в течение 6 час. Продукт реакции- пентахлорфенилсалицилат - выделяют иутем отгонки четыреххлорнстого углерода п последующей промывки 3%-ным водным раствором едкого натра. После иерекристаллизацпи из этилового сгпфта получают 23J г иентахлорфенилсалицилата (72,0%). Идентификацию продукта проводят с помощью элементарного анализа и ИК-спектроскопии.

П р н Л1 е р 4. В колбу с мешалкой п обратным холодильником помещают 13,3 г иентахлорфенола, 14,1 г олепновой кислоты п 100 мл четыреххлористого углерода. Массу нагревают до 70°С и при этой температуре в колбу приливают смесь 1 г хлористого алюминия, 8,9 г хлористого тионила в 50 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь перемешивают при 70°С в течение б час, затем отгоняют под вакуумом четыреххлористый углерод, остаток промывают 4%-ной пделочью. Получают вязкую олифоподобную массу пентахлорфенилолеинат. Выход 24,5 г (Р2%).

Найдено, %: С1 32,84.

Вычислено, %: С1 33,37.

Пример 5. В условиях предыдущих ирпмеров проводят взапмодействие 13,3 г пентахлорфенола, 8,6 г каприновой кпслоты, 7,5 г хлорокиси фосфора и 1 г хлористого алюминия в 150 мл четыреххлорпстого углерода. Реакцию ведут при 70°С в течение 10 час. Получают 18,3 г кристаллического пентахлорфеиилканрината, т. пл. 55-59°С, выход 84%.

Пример 6. Для сравнения осуществляют реакцию без катализатора. В условиях предыдущего опыта подвергают взаимодействию 13,3 г пентахлорфенола, 10 г лауриновой кислоты и 10,8 мл хлорпстого тионила в 150 мл четыреххлористого углерода при 70°С в течение 6 час, иосле чего отгоняют четыреххлористый углерод, промывают остаток 4%-ной щелочью и получают 1,2 г серо-коричневого продукта, выход, считая на пентахлорфениллаурат, 5,4%.

П р п м е р 7. В условиях предыдущих примеров проводят взаимодействие 36,7 г нентахлорфенола, 15 г |3-хлорпронионовой кислоты и 16,5 г SOC12 в 150 мл четыреххлористого углерода в присутствии 0,8 г хлорпстого алюминия при 76°С в течение 9 час с последующей промывкой продукта щелочью. Получают светлую кристаллическую массу - пентахлорфенил - р-хлорпропионат, т. пл. 138-141°С, выход 40,1 г (79%).

Найдено, %: С1 47,95 (после перекристаллизации из петролейного эфира).

Вычислено, %: С1 48,38.

Предмет изобретения

Способ получения сложного эфира пентахлорфенола взаимодействием пентахлорфенола с соответствующей жирной кислотой при нагревании в присутствии тионилхлорида или хлорокиси фосфора с выделением целевого иродукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения технологического 1фодесса, последний ведут в присутствии катализатора - хлорпстого алюминия в среде четыреххлористого углерода.