СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1974 года по МПК C08G63/692 C08G79/04 

1

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих полиэфиров.

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем взаимодействия фосфорсодержащих диолов с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Однако известным способом не удается получать полиэфиры с повышенной гидролитической устойчивостью и повышенной огнестойкостью. Полиэфиры, полученные известным способом, после 4 час кипячения в 10%-ной щелочи полностью гидролизуются.

Согласно изобретению для получения фосфорсодержащих полиэфиров алкилдиметилолфосфиноксиды подвергают взаимодействию с дихлорметиловыми эфирами алкиленгликоля.

Предлагаемым способом получают фосфорсодержащие полиэфиры с повышенной гидролитической устойчивостью и огнестойкостью. Так, образец пенополиуретана с добавками предложенных полиэфиров обнаруживает следующее изменение содержания Р(%) во времени: после 6 час кипячения 1,51 (первоначальное содержание 1,6%), после 12-1,14, после 18 - 1,39 и после 24 - 1,38.

О повышенной огнестойкости свидетельствует потеря в весе образца пенополиуретана по методу «огневой трубы, равная 40%.

Предложенные полиэфиры пригодны для изготовления эластичных и жестких полиуретанов или пенополиуретапов со свойствами самозатухания.

Предлагаемый способ осуществляют, подвергая взаимодействию алкилдиметилолфосфиноксиды с дихлорметиловыми эфирами алкиленгликоля при температуре 60-110°С в блоке с отдувкой хлористого водорода или в среде растворителя (четыреххлористого углерода, хлороформа, тетрахлорэтилена). Получают прозрачные светлые или слегка желтоватые полиэфиры.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мещалкой, барботером и обратным холодильником загружают 3,04 г (0,02 моль) пропилдиметилолфосфиноксида и 3,18 г (0,02 моль) дихлордиметилового эфира этиленгликоля. Выдерживают реакционную массу при температуре 100° в течение 4-5 час в токе азота. Охлаждают и получают очень вязкую массу желтоватого цвета, содержащую 0,55% гидроксильных групп и 0,95% гидролизуемого хлора, что соответствует молекулярному весу 1700.

Пример 2. В условиях примера 1 смешивают 2,48 г (0,02 г.шль) метилдиметилолфосфиноксида с 3,54 г (0,02 моль) дихлордиметилового эфира 1.4-бугиленгликоля.

Получают 4,7 г вязкого прозрачного продукта.

Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 3,34 г (0,022 моль) пропилдиметилолфосфиноксида, 3,18 г (0,02 моль) дихлордиметилового эфира этиленгликоля и 20 мл хлороформа. Помещают в баню и выдерживают при температуре кипения хлороформа в течение 6 час. Отпаривают в вакууме водоструйного насоса растворитель. Получают прозрачную вязкую массу, не содержащую гидролизуемого хлора. Содержание гидроксильных групп 1,8%.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров, отличающийся тем, что, с целью получения полиэфиров с улучшенными свойствами, алкилдиметилолфосфиноксиды подвергают взаимодействию с дихлорметиловыми эфирами алкиленгликоля.