СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1974 года по МПК C07C57/45 C25B3/02 

Изобретение относится к способам получения акриловой кислоты, продукта основного органического синтеза. Известен способ получения акриловой кислоты электролитическим окислением аллилового спирта в среде серной кислоты. Потенциал на аноде при известном способе не постоянен и зависит от природы реагирующих компонентов, величин их адсорбции, скорости окисления, плотности тока и других факторов. Это приводит к тому, что управлять процессом невозможно, и реакция протекает одновременно по нескольким направлениям с образованием смолы, акролеина, акриловой кислоты, окиси и двуокиси углерода. Селективность при этом - низкая. С целью увеличения выхода целевого продукта при полной избирательности процесса предлагают реакцию окисления аллилового спирта проводить при постоянном заданном потенциале платинового катализатора (0,2- 0,5 в относительно н. к. э.) в жидкой среде. В качестве среды используют растворы 0,1- 1,0 н. NaOH, либо H2S04, либо Na2SO4. По предлагаемому способу достигают полной селективности процесса, получают акриловую кислоту с высоким выходом (до 71%) и ведут процесс в мягких условиях (при 20- 40°С и атмосферном давлении). Пример 1. Во встряхиваемый реактор объемом 0,15 л помещают 40-60 мл 0,1 н. раствора NaOH и катализатор в виде платины, нанесенной на металлическую подложку, на которой потенциостатом поддерживают постоянный потенциал, равный 0,5 В относительно н. к. э. Потенциал держится постоянным в течение всей реакции. После установления потенциала в реактор вводят 0,6 мл аллилового спирта. Окисление аллилового спирта проводят в атмосфере инертного газа (N2, Аг2 и др.) при 40°С и атмосферном давлении в течение 1,5 час. Конверсия аллилового спирта составляет 60%, селективность-100% акриловой кислоты. Пример 2. Получение акриловой кислоты. Во встряхиваемый реактор объемом 0,15 л помещают 40-60 мл 0,1 н. раствора NaOH и катализатор в виде платины, нанесенной на металлическую подложку, на которой потенциостатом поддерживают постоянный потенциал, равный 0,1 В относительно н. к. э. Окисление 0,6 моль аллилового спирта проводят в токе инертного газа при 40°С и атмосферном давлении в течение 1,5 час. Конверсия аллилового спирта составляет 59,8%, селективность- 100%.

Пример 3. Получение акриловой кислоты.

Во встряхиваемый реактор объемом 0,15 л помещают 40-60 мл 0,1 н. H2SO4 и катализатор в виде платины, нанесенной на металлическую подложку, на которой поддерживают потенциостатом постоянный потенциал, равный 0,4 В (относительно н. к. э.). Окисление 0,6 мл аллилового спирта проводят в токе инертного газа при 20°С в течение 1,5 час при атмосферном давлении.

Конверсия аллилового спирта составляет 71%.

Выход акриловой кислоты 99,8%, пропана 0,2%.

Предмет изобретения

Способ получения акриловой кислоты электролитическим окислением аллилового спирта в жидкой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, процесс ведут в присутствии в качестве катализатора платины h при постоянном потенциале катализатора 0,2-0,5 В относительно н. к. э.