СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 1-АЗА-2,5-ДИОКСО-5-ФОСФА-4,6-ДИОКСАЗ-ЗАМЕЩ,ЕПНЫХ БИЦИКЛО-[3,3,0]-ОКТАНОВ ИЛИ БИ1;ИКЛО-[3,4,0]-НОНАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/6561 C07F9/24 

1

Изобретение относится к области нолучения фосфорсодержащих гетероциклов, а именно к способу иолучения новых 1-аза-2,5диоксо-5-фосфа-4,6-диокса-3-замешенных би.цикло- 3,3,0 -октанов или бицикло- 3,4,0 -нонанов общей формулы

О

.N-4 / , Y

Е

СОД О

где R - 1,2- или 1,3-алкилен; R - алкил или арил.

Снособ получения бицикло 3,3,0 октанов и бицпкло ЗД,0 нонанов указанной общей формулы основан па неизвестной для данного класса фосфорорганических соединений реакции лзоиианатов алкиленглнкольфосфорнстых кислот с а-днкетонамн.

По предлагаемому снособу изоцнанаты обнлей формулы

/ R /-PNCO,

ЧУ где R - 1,2- или 1,3-алкилены, подвергают

взаимодействию с а-д кетонамн оощеи q мулы

,

О 6

где R - алкил или арнл, желательно в среде инертного органического растворителя, например хлористого метилена.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Выход 75-80%.

Пример 1. Получение 1-аза-2,5-диоксо5-фосфа-4,6-диокса-3 - мегил-З - карбметокснбициклс 3,3,0 октана.

К 3,23 г диацетила в 3 мл метиленхлоридл нриканывают 4,99 г изоцнаната этпленгликольфосфорнстой кислоты в 5 мл метнленхлорнда при О-5°С. Реакционную смесь выдерживают в течение суток при комнатной темнературе.

После удаления растворителя получало г 6,25 г 1-аза-2,5-диоксо-5-фосфа-4.б-днокса - 3метнл-3-карбметоксибип;:кло 3,3,0 oKiaiKi (79%); т. нл. 67°С.

Пайдено, %: С 38,39; М 4,62; Р 14,21; N 6,38.

С-П,пО.-ЛФ.

Вычислено. %: С 38,35; П 4.56; Р 14,15; N 6,39. Строение полученного продукта подтверждается ИК-спектрами. Пример 2. Получение 1-аза-2,5-диоксо-5фосфа-4,6-диокса-3 - фенил - 3-бензоилбицикло 3,4,0 нонана. К 3,57 г дибензоила в 4 мл метиленхлорнда прикапывают 2,74 г изоцианата 1,3-бутиленгликольфосфористой кислоты в 3 мл метиленхлорида при О-5°С. Реакционную смесь выдерживают в течение суток при комнатной температуре. После удаления растворителя получают 4,8 г 1-аза-2,5-диоксо-5-фосфа - 4,б-диокса-3фенил-Знбензоилбицикло 3,4,0 .нонана (76%); т. пл. 137°С. Найдено, %: С 61,10; Н 5,06; Р 8,21; N 3,51. Мол. вес найдено 368. C.sHieOsNP. Вычислено, %: С 61,45; Н 4,85; Р 8,36; N 3,77. Мол. вес вычислено 371. Строение полученного продукта подтверждается ИК-спектрами. Предмет изобретения 1. Способ получения 11-аза-2,5-диоксо-5фосфа - 4,6-диокса-З - замещенных бицикло 3,3,0 -октанов или бицикло- 3,4,0 -нонанов общей формулы С. R Е I V /Кч V ОЛ где R - 1,2- или 1,3 алкилен; R - алкил или арил, отличающийся тем, что изоцианаты алкиленгликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующими а-дикетонами с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например, хлористого метилена.