СПОСОБ ОЧИСТКИ ЭТИЛЕНА ОТ АЦЕТИЛЕНА Советский патент 1974 года по МПК C07C7/167 C07C11/04 

1

Изобрете1 ие относится к способу очистки олефииовых углеводородов, в частности этилена, от примесей ацетилена.

.Известен способ очистки этилена от ацетилена путем селективного гидрирования на твердых окисных катализаторах при 150- 280° С и давлении 1-12 атм. Недостатками этого процесса являются невысокая селективность гидрирования, вследствие чего часть этилена гидрируется в этан, а также сложность аппаратурного оформления.

С целью устранения указанных недостатков пре дложено в качестве катализатора использовать комплекс ацетилацетоната железа или кобальта, или никеля с триэтилалюминием и процесс вести в среде ароматических или парафиновых углеводородов Ci2-Cis или тетралииа.

Для поддержания активности катализатора на высоком уровне целесообразно в реакционную смесь периодически вводить добавки тривтил алюминия.

Процесс гидрирования осуществляют при О-40° С и атмосферном давлении.

Предложенный способ позволяет проводить процесс в мягких условиях, с .малой затратой относительно дешевого катализатора, с практически количественной (по данным хроматографического анализа 100%) очисткой этилена от ацетилена. Процесс не требует

аппаратуры специального назначения. Процесс упрощается также за счет приготовления катализатора в том же реакционном сосуде, в котором затем ведут очистку, вследствие чего отпадает необходимость в операциях активирования носителя и катализатора.

Процесс гидрирования осуществляют следующим образом.

В реакционный каталитический сосуд (в «утку или колонку со стеклянным фильтром снизу) в токе водорода вносят соответствующий ацетилацетонат, растворенный в одном из вышеуказанных растворителей, и разбавленный раствор триэтилалюминия. Полученный катализатор выдерживают в течение определенного времени в токе водорода, после чего через реакционный сосуд непрерывно подают с заданной скоростью этилен, содержащий ацетилен и водород.

Предложенный способ гидрирования апробирован в лабораторных условиях.

Пример 1. В стеклянную колонку с фильтром Шотта при 20° С и ат.мосферном давлении вводят в токе водорода 30 мл тетралина, 0,2 г (0,57 ммоль) ацетилацетоната железа и 1 мл раствора триэтилалюминия (2,2в ммоль) в толуоле. Полученный катализатор выдерживают в токе водорода 50 мин. После этого из баллона подают через катализатор смесь этилена, ацетилена и водорода с объемной скоростью 100 . Состав исходного газа (в об. %): С2Н4 98, С2Н2 0,8 и Нг 1,2. Выходящий из реактора газ анализируют хро.гатографкчески. Ацетилен в нем полно,стью отсутствует в течение первых 2 час от начала подачн неходкой смеси -(очистка 100%), а к 5 час работы катализатора количество 0ГО постепенно доходит до 0,2% (очистка 75%). Затем, не прекращал подачн газа, вносят 0,25 мл толуольного растдора триэтилалюминия (0,57 ммоль). Этой операцней полностью восстанавливают первоначальную активность катализатора на 2 час. При периодическом внесении триалкилалюминня проверяют работу катализатора в течение 12 час. :При этом катализатор не теряет своей активности. Пример 2. Аналогично примеру 1 готовят катализатор из 0,15 г (0,57 ммоль) ацетилацетоната никеля и 0,5 мл раствора триэтилалю.миния (1,14 ммоль) в толуоле. Этилен очищается от ацетилена (состав газа тот же, что и в примере 1) на ;10% в течение 5 час, а затем постепенно активность катализатора падает и в отходящих тазах появляется ацетилен. ,В этом случае проводят регенерацию катализатора описанным в примере 1 приемом, добавляя периодически порции (по 0,28 ммоль) триалкилалюминия. П р и м ер 3. Катализатор готовят по примеру I из ацетилацетоната никеля и алкилалюминия в хлорбензоле в каталитической «утке, включенной в циркуляционную систему. Скорость подачи газа 300 час скорость циркуляции его 1000 . Активность катализатора остается высокой (100% очистки от ацетилена) в течение 5 час. Предмет изобретения 1.Способ очистки этилена от ацетилена селективным гидрированием последиего в присутствии катализатора, отличающийся тем, ЧТО, с целью упрощения процесса и повышения селективности очистки, в качестве катализатора пр меияют комплекс ацетклацетоната железа или кобальта, или никеля с триэтилалюминпем и процесс осуществляют в среде ароматических или парафиновых углеводородов С 2-Ci5, или тетралина. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью поддержания активности катализатора на высоком уровне, в реакционную смесь периодически вводят добавки триэтилалюмкния.