СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВ С4—Сз Советский патент 1974 года по МПК C07C31/12 C07C29/14 

1

Изобретение откосится к способу получения первичных алифатических спиртов, а именно бутилового или амилового спирта, которые находят разнообразное применение.

Известно несколько способов как гомогенно-каталитического, так и гетсрогенно-каталитического получения спиртов гидрированием альдегидов оксосинтеза. Например, известен способ получения спиртов гидрированием альдегидов ири ПО-160°С и давлении 20- 85 атл1 в присутствии N4 в качестве катализатора. Недостатком такого способа является необходимость проведения процесса при высоком давлении.

С целью упрощения технологии процесса предложено последний вести в присутствии никельхромового катализатора.

Проведение процесса гидрирования масляных и валериановых альдегидов, в частности полученных с помощью гидроформилирования соответствующих олефинов, в бутиловые и амиловые спирты при низком давлении (О- 3 ати) позволяет повысить селективность процесса гидрирования и уменьшить выход побочных продуктов, в частности продуктов уплотнеипя и конденсации. Кроме того, в случае гидрирования при давлении О-3 ати в качестве исходного сырья могут быть использованы концентрированные альдегиды (содержание альдегида до 100%), что невозможно

при осуществлении процесса при высоком давлении, когда для предотвращения интенсивного протекания реакций уплотнения и конденсации приходится применять растворы с содержанием альдегидов не выше 50%.

По предлагаемому способу можно гидрировать и высшие альдетиды или альдегидные фракции, не содержащие примесей серы. Однако этот способ наиболее эффективен при гидрировании альдегидов . Гидрирование масляных и валериановых альдегидов можно осуществлять при i80-220°С, объемной скорости подачи сырья 0,25-1,0 -(в расчете на жидкое сырье) и объемной скорости по водороду 800-3200 час .

Пример 1. н-Масляный альдегид (содержание альдегида 98,5%) гидрируют в проточно-циркуляционной установке на промышленном никельхромовом катализаторе, предварительно восстановленном в токе водорода, при атмосферном давлении, 100°С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5 чac и соотнощении между водородом и сырьем 1600 л/л. Полученный гидрогенизат содержит 5,6% альдегида (глубина превращения 94,2%) и имеет гидроксильное число 712 .«г КОН/г. Выход спирта от превращенного альдегида 100%.

При м ер 2. Смесь н-масляного и изомасляного альдегидов (содержание альдегида по

карбонильному числу 98,6%) гидрируют при атмосферном давлении, 220°С, подаче жидкого сырья 1,0 и соотношении между водородом и сырьем 3200 л1л. Достигнутая глубина превращения альдегидов 99,5% при выходе спиртов от превращенных альдегидов 95%.

При м е р 3. Смесь масляных альдегидов, полученных тидроформилированием пропилена, с содержанием альдегидов 90% гидрируют при давлении 3 ати, 80°С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,25 час и соотношении между водородом и сырьем 800 л/л. Выход бутиловых спиртов 97,2% при глубине превращения альдегидов 90%.

Пример 4. н-Валериановый альдегид (содержание альдегида по карбонильному числу 99,2%) гидрируют в проточно-циркуляционной установке на никельхромовом катализаторе при давлении 1 ати, 180°С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,45 час и соотношении между водородом и сырьем

2100 л/л. Выход амилового спирта 94,5% при глубине превращения альдегида 95%,

Пример 5. Смесь изомеров валерианового альдегида гидрируют на никельхромовом катализаторе в амиловые спирты при давлении 0,5 ати, 140°С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,32 и соотнощении между водородом и сырьем Л400 л/л. Выход амиловых спиртов 96% при глубине превращения альдегидов 97%.

Предмет изобретения

1.Способ получения спиртов гидрированием соответствующего альдегида при повыщенной температуре в присутствии катализатора гидрирования с последующим выделе шем целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упроще.ния технологии процесса, последний ведут в присутствии никельхромового катализатора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при давлении О-3 ати.