СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C29/16 

1

Изобретение относится к способам получения первичных алифатических спиртов, в частности спиртов Сз-Сэ.

Известен способ получения спиртов, например спиртов Сз-Сэ, путем гидроформилирования соответствующих олефинов, отгонки альдегидов от продуктов их уплотнения (кубовых остатков) и последующего раздельного гидрирования этих двух потоков. Кубовые остатки представляют собой сложную смесь продуктов уплотнения и окисления альдегидов. Гидрирование продуктов уплотнения (альдегидов) проводят на никельхромовом катализаторе. Выход целевых продуктов, содержащих в основном спирты Сз-Су, по известному способу недостаточно высок.

С целью увеличения выхода целевых продуктов по предлагаемому способу гидрирование продуктов уплотнения альдегидов осуществляют на цинкхромовом катализаторе при давлении 100-300 ат, температуре 280-360°С и объемной скорости подачи сырья 0,1-- 1,0 час.

После ректификации гидрогенизата из него могут быть выделены дополнительные количества тех или иных спиртов в зависимости от взятых для гидроформилирования олефинов.

Пример 1. Кубовый остаток процесса гидроформилирования фракции олефинов Се-

GS, выделенной из Уфимского крекинг-бензина, подвергают гидрированию на цинкхромовом катализаторе при давлении 300 ат, температуре и объемной скорости подачи

сырья 1,0 чac.

Характеристика сырья и полученного гидрогенизата дана в табл. 1.

Б результате гидрирования гидроксильное число продукта увеличилось с 82,5 до 312,5.

Ректификацией из гидрогенизата выделяют фракции спиртов и Си-Cig, пригодные для приготовления пластификаторов и моющих средств. Пример 2. Кубовый остаток с той же начальной характеристикой, что и в примере 1, подвергают гидрированию на динкхромовом катализаторе при давлении 290 ат, температуре и объемной скорости подачи сырья 0,5 час-.

Характеристика гидрогенизата дана в таблице 1.

Пример 3. Кубовый остаток с той же начальной характеристикой, что и в примере 1, гидрируют на цинкхромовом катализаторе

при давлении 195 ат, температуре 345°С и объемной скорости подачи сырья 0,5

Характеристика полученного гидрогенизата приведена в таблице 1. Ректификацией из гидрогенизата выделяют

фракции спиртов и Сц-Cis, пригодиые для приготовления пластификаторов и моюпдих средств.

Пример 4. Кубовый остаток с той же начальной характеристикой, что и в примере 1, гидрируют на ципкхроыовом катализаторе при давлении 200 ат, температуре 320°С и объемной скорости подачи сырья 0,25 .

Характеристика гидрогеиизата приведена в таблице .

Таблица 1

Таблица 2

При м е р 5. Кубовый остаток процесса гйдроформилирования пропилена гидрируют на цинкхромовом катализаторе при давлении 150 ат, температуре 300°С и объемной скорости подачи сырья 0,8 час. Основные показатели исходного кубового остатка и полученного гидрогенизата приведены в табл. 2. Гидрирование позволяет получить из кубового остатка ценные продукты: бутиловый спирт и 2-этилгексапол (спирт Сз), который служит хорошим сырьем для изготовления пластификаторов. Пример 6. Кубовый остаток процесса гйдроформилирования этилена (d4 0,8526, гидроксилыюе число 190, кислотное число 32,0, число омыления 182,0, содержание альдегидов в расчете на Се 44,1 вес. %, содержание ацеталей 16,8 вес. %) после гидрирования на цинкхромовом катализаторе при давлении 165 ат, температуре 288°С и объемной скорости подачи сырья 0,95 имеет следующую характеристику: d| 0,8334, гидроксильное число 532. После ректификации из него выделяют пропнлоБЫЙ и гексиловый спирты. П р е д м е т изобретения Способ получения первичных спиртов путем гидроформилировапия соответствующих олефинов, отгонки альдегидов от продуктов их уплотнения н последующего раздельного гидрирования этих двух потоков, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, гидрирование продуктов уплотнения альдегидов осуществляют на циикхромовом катализаторе при давлении 100-300 ат, температуре 280-360°С и объемной скорости подачи сырья 0,1 -1,0 час.