СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИПЕРАЗИНА Советский патент 1974 года по МПК C07D295/27 C07D295/23 

1

Изобретение относится к области получения азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно, пиперазина, который находит широкое применение, например, в медицине.

Известен способ получения пиперазииа путем деаминоциклизации диэтилентриамина при температуре 170-250°С и давлении 30- 100 атм в присутствии водорода, аммиака и активированного катализатора, например, окиси никеля 30-65% на окиси хрома. Выход пиперазина от прореагировавшего диэтилентриамина составляет 65,4%-70%.

С целью повышения выхода и упрощения процесса, предлагается процесс проводить с постепенным повышением температуры от 150-180 до 260-300°С и в качестве катализатора использовать никель в количестве 55- 65 вес.%, на окиси хрома 35-45 вес. %.

Повышение температуры в реакционной зоне производится постепенно на 1 - 10°С по мере падения активности катализатора. Такой способ позволяет поддерживать активность катализатора свыше 1000 час. За это время выход пиперазина меняется от 89,3 до 71,4% в расчете на пропущенный диэтилентриамин (ДЭТА) до 72,1% в расчете на прореагировавший ДЭТА.

Пример 1. ДЭТА подают в проточный реактор с катализатором никелем (50%) на

окиси хрома (35%) со скоростью 0,5 л/час на 1 л катализатора при температуре 180°С, давлением 50 атм. Одновременно в реактор подают водород 200 л/час на 1 л катализатора

и аммиака 5-7 молей на 1 моль ДЭТА.

Катализатор предварительно активируют в токе водорода 100-300 л на 1 л катализатора в час при 280°С в течение 10 час.

В течение первых 150 час выход пиперазина составляет 89,3% от пропущенного сырья при полной конверсии ДЭТА. Реакционная смесь содержит 89,3 мол.% пиперазина, 3,8 мол.% ЭДА и 6,8 мол.% N-p-аминоэтилпиперазина.

Пример 2. ДЭТА подают в проточный реактор в условиях, описанных в примере 1. По мере падения активности катализатора повышают температуру в реакционной зоне на 10°С. Полученные данные представлены в таблице.

Из таблицы видно, что при повышении температуры поддерживается активность катализатора, селективность процесса снижается незначительно, то есть не образуются новые побочные продукты.

Через 1149 часов работы катализатор обеспечивает практически полную конверсию ДЭТА и выход пиперазина 71,4%.

Предмет изобретения

1. Способ получения пиперазина деаминоциклизацией диэтилентриамина при повышенных температуре и давлении в присутствии водорода, аммиака и активированного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут с повышением температуры, и в качестве катализатора используют никель, осажденный на окиси хрома.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что повышение температуры проводят постепенно от 150-180 до 260-300°С по мере падения активности катализатора.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют никель в количестве 55-65 вес.%, окись хрома

35-45 вес.%.