СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C29/00 

Изобретение относится к получению алифатических спиртов.

Спирты имеют очень широкое использование в химической промышленности. Они являются как хорошими растворителями и экстрагейтами, так и исходным сырьем в ряде синтезов, например фталатов или изопронилацетата - активного эфирного растворителя для лакокрасочной промышленности

Спирты в промышленности получают несколькими способами. Например, бутиловые спирты получают оксисинтезом, который осуш,ествляется при давлении 150-300 атм и температуре 120-180°С. Это довольно сложный, многостадийный процесс, требующий сложного аппаратурно-технологического оформления.

Пропиловые спирты получают сернокислотной гидратацией соответствующего ненасыщенного углеводорода. Основной недостаток способа - сильная коррозия аппаратуры в условиях реакции.

Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет получать при высокой селективности процесса ценные химические соединения.

Способ состоит в том, что соответствующую фракцию углеводородов обрабатывают ароматической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводородах молибденового катализатора при температуре 50-150°С с последующим гидрированием водородом полученной окиси углеводорода в присутствии катализатора гидрирования при температуре 80- 180°С и давлении 10-50 и выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве катализатора гидрирования могут быть использованы никель Ренея, никель на окиси хрома, ннкель на окиси алюминия, ГИПХ-105 и др.

Выход продукта 87-97%.

Пример 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этнлбензола, 232 г пропанпропиленовой фракции и 0,48 г катализатора -растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 90°С 2 час. Полученный катализат содержит 7,0 г гидроперекиси этилбензола, 45 г окиси пропилена, 320 г

этилбен ола, 192 г пропан-пропиленовой фракции и 116 г метилфенилкарбинола.

Конверсия гидроперекиси этилбензола 95%. Выход окиси пропилена 100% на прореагировавший пропилен. После выделения окись пропилена имела следующие константы: т. кип. 35°С, ng 1,3118, df 0,8300.

этилбензола берут гидроперекись грег-бутила. Конверсия гидроперекиси трег-бутила, выход и чистота окиси пропилеиа аналогичны таковым примера 1.

Пример 3. В автоклав емкостью 500 Л1Л загружают 116 г (2 моль) окиси пропилена и 5,8 г (5 вес.%) никеля Ренея.

Гидрироваиие ведут при давлении водорода 40 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 2 час при 130°С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,3 г окиси пропилена, 59 г н-пропилового спирта и 54 г изопропилового спирта. Конверсия окиси пропилена 98%. Суммарный выход спиртов 97% от теории. Соотношение спиртов н-пропилового к изопропиловому

1.1: 1. После разгонки м-прониловый спирт имел следующие константы: т. кип. 97,0°С, df 0,8030, ,3843. Пзопропиловый спирт: т. кип. 82,5°С, df 0,7860, п 1,3781.

Пример 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 183 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 300 г бутена-1 и 0,46 г катализатора- растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 100°С 1 час. Полученный катализат содержит 3,5 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 255 г бутена-1, 58 г окиси бутена-1 и 119 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола 97,5%. Выход окиси бутена-1 100% на прореагировавший бутен-1.

Пример 5. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1. В качестве эпоксидируюш;его агента используют гидроперекись трег-бутила. Конверсия гидроперекиси 100%. Выход окиси бутена-1 100% на прореагировавший бутен-1.

Пример 6. В автоклав емкостью 500 лы загружают 144 г (2 моль) окиси бутена-1 и

7.2г (5 вес.%) никеля на окиси хрома. Гидрирование ведут при давлении водорода

30 атм и перемешивании.

Продолжительность гидрирования 2 час при 130°С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содерл ит 3 г окиси бутена-1, 70 г н-бутилового спирта и 71 г вторбутилового спирта. Конверсия окиси бутена-1 97%.Суммарный выход спиртов 98%. Соотношение н-бутилового спирта к втор-бутиловому 1:1. Выделенные ректификацией индивидуальные спирты имели следуюш;ие константы:

н-Вутиловый спирт т. кин. 118,0°С, df 0,809 l.ng 1,3989.

егор-Бутиловый спирт т. кип. 100°С, df 0,8040, ng 1,3985.

Пример 7. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 280 г бутанбутиленовой фракции и 0,16 г катализатора - растворимых в углеводороде соединений молибдена. Процесс эпоксидирования ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 80°С

1 час.Полученный катализат содержит 69,5 г окиси бутена-2, 1,22 г метилфенилкарбинола, 320 г этилбензола и 226 г непрореагировавшей бутанбутиленовой фракции. Конверсия гидроперекиси этилбензола 100%. Выход окиси бутена-2 100о/о на прореагировавший бутен-2.

Метилфенилкарбинол можно гидрировать снова в этилбензол или количественно дегидратировать в стирол, который является важным мономером. После ректификации окись бутена-2 имела следующиеконстанты: т. кип. 54-58°С, df 0,8132,( 1,3800.

Пример 8. Эпоксидирование ведут так же, как в при.мере 1, но в качестве эпоксидирующего агента берут гидроперекись изопропилбензола.

Продолжительность реакции при 100°С 1,5 час. Конверсия гидроперекиси ИПБ, выход и чистота окиси бутена-2 аналогичны таковым примера 1.

Пример 9. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1, но вместо гидроперекиси этилбензола берут гидроперекись грег-бутила. Конверсия гидроперекиси трет-бутила 100%. Выход и чистота окиси бутена-2 аналогичны таковым примера 1.

Пример 10. В автоклав емкостью 500 мл загружают 144 г (2 моль) окиси бутена-2 и 7,2 г (5 вес.%) пикеля Ренея.

Гидрирование ведут при давлении водорода 35атм и перемещивании. Продолжительность гидрирования 70 мин при 100°С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,8 г окиси бутена-2 и 141 г бтор-бутилового спирта. Это соответствует конверсии окиси бутена-2 98%. Выход вторбутилового спирта 97% от теории. После разгонки егор-бутиловый спирт имел следующие константы: т. кип.

100°С, df 0,8040,

п20 1,3985.

Пример 11. Гидрирование проводят так же, как в примере 4. В качестве катализатора используют никель на окиси хрома. Давление водорода 35 атм. Продолжительность гидрирования 60 мин при 110°С. Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена-2, выход и чистота вгор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.

Пример 12. Гидрирование проводят в условиях, аналогичных условиям примера 5. В качестве катализатора используют никель на окиси алюминия. Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена-2, выход и чистота бгор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.

Пример 13. Гидрирование проводят так же, как в примере 4. В качестве катализатора используют ГИПХ-105. Давление водорода 40 атм. Продолжительность гидрирования 2 час при 150°С. Конверсия окиси бутена-2 78% от теории. Выход егор-бутилового спирта 87% от теории. Пример 14. В автоклав емкостью 1,5 л агружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 20 г зтилбензола, 420 г изобутан-изобутилеэвой фракции и 0,16 г катализатора - растэримых в углеводороде соединений молибдеа. Эпоксидирование ведут при перемешиваии. Продолжительность реакции при 80°С час. Полученный катализат содержит 70 г кием изобутилена, 122 г метилфенилкарбипоа, 320 г этилбензола и 366 г непрореагиро1вшей изобутан-изобутиленовой фракции. Конверсия гидроперекиси этилбензола 100%. ыход окиси изобутилена 100% на прореагиовавший изобутилен. После выделения окись изобутилепа имела тедующие константы: т. кип. 51,5°С, f 0,8120, ng 1,3740. Пример .15. Эпоксидирование ведут так :е, как в примере 1. В качестве эпоксидируюlero агента используют гидроперекись третутила. Конверсия гидроперекиси, выход и чигота окиси изобутилена аналогичны таковым римера 1. Пример 16. В автоклав емкостью 500 мл агружают 144 г (2 моль} окиси изобутилена 7,2 г (5 вес.%) никеля на окиси хрома. пературе 80-180°С и давлении 10-50 атм и Гидрирование ведут при давлении водорода 30 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 60 мин при 130°С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 7,2 г окиси изобутилена и 135,5 г изобутилового спирта. Конверсия окиси изобутилена 95%. Выход изобутилового спирта 96% от теории. После разгонки изобутиловый спирт имел следующие константы: т. кип. 107,5°С, df 0,8036, ng 1,3992. Предмет изобретения Способ получения алифатических спиртов, отличающийся тем, что соответствующую углеводородную фракцию, например бутан-бутиленовую, обрабатывают органической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводородах-молибденового катализатора при температуре 50-150°С с последующим восстановлением водородом полученной при этом окиси углеводорода в присутствии катализатора гидрирования, например никеля Ренея, при темвыделением целевого продукта известными приемами.