Способ получения этилендиамина Советский патент 1977 года по МПК C07C87/16 C07C85/06 

Изобретение относится к усовершенствоваппо.му способу полученпя эти лен дна.мина, 1иироко используемого в органическом синтезе. В литературе описан способ получения этилендиамниа каталитическим а.минированием моноэтаноламина в присутствии в качестве катализатора никеля на окиси магния при 150- 210°С и давлении 80-170 ат в условиях периодического процесса. Выход целевого продукта до 89% 1J. Одпако этот способ пе .может быть применен в условиях пепрерывного процесса, кроме того, он недостаточно селект 1вен. Цель нзобретения - устранение этих недостатков. Указанная цель достигается те.м, что в качестве катализатора применяют никель, напесенный иа окись хрома, а процесс проводят в условпях непрерывного режима. Для повышения селективности реакцию нроводят в растворителе - воде. Выход целевого продукта 46-88%. Способ согласно изобретению заключается в том, что взаимодействие между аммиаком и мопоэтаноламином проводят на катализаторе пикСоП) на окиси хрома, же.тательио предварительио восстановленном водородом нри 250- 300°С в течение 4-10 час, в непрерывном режпме прп температуре 170-200°С, давлепии 80-170 ат и соотношении аммиак : моноэтаноламин 25 ;1, в нрисутствии воды в количестве от О до 100%: Скорость подачи водорода 100-500 л/кат, час. Весовое отношение никеля и окиси хро.ма в катализаторе составляет от 0,2 до 2,0. Целевой нродукт выделяют из реакционной с.месн известным способом. П р и м ер 1. 100 см- никельхромового катализатора (ОСТ 6-03-314-71) с содержанием ннкеля 50% п окнси хрома 32% загружают в проточный вертнкальный реактор н активируют в токе водорода со скоростью 200 л/л катализатора в час в течение 10 час при температуре . Затем катализатор охлаждают в токе водорода до 200°С, создают водородом давление 160 ат и, не нрекращая тока водорода, подают моноэтаноламнн со скоростью 70 и аммиак из расчета 24 моль на 1 моль моноэтаноламина. Конверсня моноэтаноламнна составляет 60,7%. Выход продуктов в расчете на прореагировавший моноэтаноламнн (в %): Этилендиамнп Пнперазин 1 - (2-Амнноэтнл) -пннеразнп 1- (2-Гидроксиэтил) -пниеразин 1-Гидрокспэтнлэтиленднам И Диэтилентрнамин Пример 2. 50 см катализатора того же состава, что в нримере 1, активируют водородом в проточном реакторе в течение 6 час прп температуре 300°С, охлаждают до темперяту3/ры 170°C в токе водорода и создают водородом давление 120 ат. Затем в реактор моноэтаноламин ео екоростью 35 аммиак из раечета 8 моль на 1 мол моиоэтаиоламииа. МАЛ Конвереия моноэтаиоламина составляет 40,0%. Выход продуктов в расчете иа ирореагировавшнй моноэтаиоламин (в %): Этилепдиамии60,6 Пиперазин16,0 1- (2-Амииоэтил) -ииперазин3,4 1 - (2-Гидроксиэтил)-пиперазии 4,0 1Тпдроксиэтилэтилеидиамии 11,2 Диэтилеитриампи2,7 Диэтаноламин2,1 Пример 3. 50 см катализатора, содержащего иикель (44%) на окиси хрома (51%), активируют водородом в проточиом реакторе в течеиие 8 час при температуре 280°С, охлаждают до температуры 200°С и создают водородом давление 160 ат. Затем подают в реактор .моноэтаноламин со скоростью 23 см-/час и аммиак из расчета 24 .моль иа 1 моль моноэтаполамииа. Коиверсия мопоэтаноламина составляет 80,0%. Выход продуктов в расчете на ирореагнровавший моноэтаноламин (в %): Этилендиамин46,0 Пииеразии37,9 1-(2-Амииоэтил)-ииперазии7,0 Диэтилентриамин5,2 Диэтаноламии3,9 Пример 4. 50 СМ катализатора того же состава, что в примере 1, активируют как в /-1 примере 1. Затем pi: температуре 200С и давлении 160 ат подают в реактор мопоэтаи/чамип со екоростью 23 , аммиак из шечета 24 моль на 1 .моль моиоэтаиола.мииа, воду в количестве 100% по отиои1еиию к весу Un ТТЛ: R 1, моиоэтаиоламииа и водород в количестве 200 л/час иа л катализатора. Конверсия моноэтаноламина составляет 32% Выход продуктов в расчете иа прореагировавпшй моиоэтанолампн Этилендиамии88,0 Пииеразии12,0 Фор .м у л а изобретен и я 1.Способ получения этилендиамина каталитическим аминированием моноэтаноламина аммиаком в присутствии иикелевого катализатора, водорода при температуре 150-210°С и давлении 80-170 ат, соотнопгенпи аммиак: : мопоэтаиоламин 25 : 1, отличают, и и с я тем, что, с целью усовери1енствова11ия пропесса и обеспечения проведения его в непрерывном режиме, в качестве катализатора используют никель на окнси хро.ма. 2.Способ по п. 1, о т л н ч а ю щ и и с я тем, что весовое отношение никеля и окиси хрома составляет от 0,2 до 2,0. РГсточиик ииформацин, принятый во ВИИмание при эксиертизе: 1. Патеит ФРГ N° 1100645, кл. 12q, 1/01, оиубл. 07.07.58 (прототип).