СПОСОБ ЖИДКОФАЗНОЙ КОНТАКГНОЙ ДЕАМИНОЦИКЛИЗА- Советский патент 1971 года по МПК C07D295/27 C07D295/23 

Известен способ жидкофазной контактной деаминоциклизации этилендиамина, диэтилентриамина и высших олигомеров этилендиамина при 170-250°С и давлении 30- 100 атм в присутствии катализатора, в качестве которого используют окись никеля на окиси хрома или других дегидрирующих окислах, например окиси молибдена, вольфрама, ванадия.

Такой способ позволяет достигнуть выхода пиперазипа, равного 88% от теоретически возможного, при конверсии сырья до 85%.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предложенный способ осуществляют при 150-250°С и давлении 10-200 атм в присутствии катализатора, в качестве которого используют тонко диспергированный метаЛиЧ переходной валентности, например никель, кобальт, железо, хром, медь, или борид этого металла.

В качестве катализатора можно использовать таблетированный борид никеля.

В качестве катализатора может быть использован борид никеля в количестве около 5 вес. % из расчета.на никель, нанесенный на окись алюминия.

Таблетированный или осажденный на носителе катализатор загружают в контактный аппарат и при 150-250°С, предпочтительно 180-200°С, и давлении от 10 до 200 атм,

предпочтительно 40-45 атм, затем через слой катализатора пропускают этилендиамин, диэтилентриамин или высщие олигомеры этилендиамипа со скоростью, соответствующей времени контакта от 0,1 до 1,0 час. При этом до 53% сырья подвергают конверсии, и образуется до 77% пиперазина (в расчете на прореагпровавщее сырье).

Катализат подвергают разгонке. Фракционированный отбор дистиллята позволяет выделить высококачественный пиперазин и вернуть на контактирование не вступивший в реакцию исходный этилендиамин или его олигомер.

Пример 1. В нроточном реакторе при 200°С и давлении 45 атм через стационарный слой катализатора, представляющего собой таОлетированный борид никеля, пропускают 100 г диэтилентриампна со скоростью, соответствующей времени контакта 0,3 час. Получают 91,2 г катализатора, содерл ащего 40,2 г пиперазина, 47,4 г диэтилентриамина, 3,6 г этилендиамина н следы аминоэтилпнперазина. Выход пиперазина 76,5% (считая на нрореагнровавшее сырье) или 91,5% от теоретически возможного. Производительность катализатора но нинеразину 1330 г/час-л.

борид никеля, нанесенный на окись алюминия (в количестве соответствуюп.1ем 5% никеля), пропускают 100 г диэтилентриамина со скоростью, соответствующей времени контакта 0,1 час. Получают 95,3 г катализатора, содержащего 7,3 г пиперазина, 2,2 г этилендиамина и 85,8 г диэтилентриамнна. Выход ниперазина в расчете на прореагировавшее сырье 51,4 или 61,6% от теоретически возможного.

Производительность катализатора по нииеразину 534 г1час-л.

Пример 3. В проточном реакторе нри 220°С и давлении 45 атм через стационарный слой катализатора в виде таблетированного борида никеля пропускают 100,0 г этилендиамина со скоростью, соответствующей времени контакта 0,4 час. Получают 89,6 г катализата, содержащего 26,4 г пиперазина, 47,5 г этилендиамина и 15,7 г диэтилентриамина.

Выход пиперазина 50,3% (считая на прореагировавшее сырье) или 70,1% от теоретически возможного. Производительность катализатора по пиперазину 93,3 г час-л.

Предмет изобретения

1.Способ жидкофазиой контактной деаминоциклизации этилендиамина, диэтилентриамина и высших олигомеров : тилендиамина при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют тонко диспергированный металла переходной валентности, например никель, кобальт, железо, хром, медь, или борид этого металла.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют таблетировапный борид никеля.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют борид никеля в количестве около 5 вес. % из расчета на никель, нанесенный на окись алюминия.