СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4,7-Ог:ТАТРИЕНД;1КАРБ0110ВЫХКИСЛОТ ИЛИ т ЭФИРОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C57/03 C07C51/09 C25B3/00 

Изобретение относится к электрохимическому синтезу органических соединении,а именно к способу получения новых 1,4,7-октатриендикарбоноЕых кислот или их эфиров.

Ненасыщенные дикарбоновые киолоты и их эфиры находят применение Е различных отраслях органической и полимерной химии,обладающих новыми СЕОйстЕами по сравнению с известными ненасыщенными дикарбоновыми кислотами, Диненасыщенные дикарбоноЕые кислоты практически могут быть получены по реакции электрохимической аддитиЕной димеризации из моноэфира ненасыщенной кислоты и 1,3-диена. Реакция протекает Е том случае,если исходный моноэфир дает при электроокислении„ свободные радикалыЦО;|г.сОО--е- 11+ COg, которые Е отсутствии диена образуют димер Кольбе RO + .

Ненасыщенные дикарбоноЕые кислоты или их моноэфиры,как и другие соединения с кратной связью

или электроотрицательными заместителями, б лике, чем в X-положении по отношению к карбоксилу не вступают в реакцию Кольбе и не дают димерно5 го продукта,что объясняется двухэлектронным окислением аниона до соответствующего капбокатиона

RCOO -2е 002-Однако в

найденых условиях (высокая концентрация 1,3-диенов в среде раствор ь

0 теля метанол и диметилформамвд) удается за счет стабилизации радикала НзСООС-СН-СНО НзСООС-СН-СН-СОО--е -«- НзСООС-СН5 ciiO + СОз получить октатриендикарбоновую кислоту - соединение, содержащее три несопряженные двойные связи в положениях 1,4,7.

Способ получения новых окта0 триендикарбоновых кислот заключается в том,что электролизу подвергают кислый монометиловый Эфир малеиновой или фумаровой кислоты в присутствии 1,3-диенов с сопряжен5 |НЫМИ ДВОЙНЫШ1 СВЯЗЯМИ ПрИ КОШДбНТ