ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ ВЫСШИХ НЕНАСЫЩЕНПЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1964 года по МПК C07C69/602 C25B3/00 

Диэфиры высших ненасыщенных дикарбоиовых кислот могут быть использованы для получения синтетических смол, с.мазочных материалов и других важных продуктов.

Известен электрохимический способ получения диэфиров высших ненасыщенных дикарбоновых кислот электролизом .метанольных растворов солен моноэфира низщих дикарбоновых кислот в присутствии 1,3-бутадиена на платиновом аноде. Выход диметилового эфира 6,10-гександекадиен-1,16-дикарбоновой кислоты 49%.

Предлагаемый электрохи.мический способ получения диэфиров высших ненасыщенных дикарбоновых кислот отличается от известного тем, что электролиз ведут на графитовом аноде под давление1М 1,3-бутадиена около 50 атм. Это позволяет направить реакцию в сторону образования диэфира кислоты с двумя двойными связями, а также повысить выход целевого продукта до 67%.

Пример. В стальной электролизер-автоклав емкостью 260 мл помещают электродчый комплект, состоящий из графитового анода с пониженной пористостью, выполненного в виде стержня, и перфорированного цилиндра из никелевой фольгн, служащего катодом. Минимальное расстояние между электродами (3 мм) фиксируют при помощи изоляторов, изготовленных в виде колец из фторопласта-4.

В электролизер заливают электролит, состоящий из 32 г Jмoнoмeтилaдипинaтa, 2,8 г едкого кали, 44 г 1,3-бутадиена и 128 мл метанола. Электролиз проводят при анодной плотности тока 200 а/м- и температуре . Конечное давление в электролизере 47 атм.

После окончания электролиза от элекгролита отгоняют непрореагировавщий 1,3-бутадиен, раствор разбавляют 2-3-кратным избытком воды и из образовавшегося водно-спиртового раствора серным эфиром экстрагируют нейтральный продукт реакции п непрореагировавщий монометиладипинат. После высущивания экстракта и отгонки сериого эфира

продукт обрабатывают 12%-ным раствором бикарбоната натрия для отделения кислого моноэфира. Полученный нейтральный продукт электролиза, состоящий из смеси диметиловых эфиров высших ненасыщенных кислот и себациновой кислоты, разгоняют под вакуумом (2 мм рт. ст.). Выход диметилового эфира 6,10-гексадекадиен-1,16-дикарбоиовой кислоты по веществу и по току 67%, выход 6-додецен1,12-дикарбоновой кислоты - 22,3%, выход

диметилсебацпната -

Предмет изобретения 3 кислот путем электролиза метанольиых растворов солей монометиловых эфиров низших ненасыщенных дикарбоновых кислот в присутствии 1,3-бутадиена, отличающийся 4 TCiM, что, с целью повышения выхода диэфира кислоты с двумя двойными связями, процесс электролиза ведут на графитовом аноде под давлением около 50 атм.