Способ получения привитых сополимеров Советский патент 1979 года по МПК C08F251/02 

1

Известен способ получения привитых сополимеров целлюлозы и амидосодержащих полимеров путем прививки к ним виниловых мономеров с использованием окислительно-восстановительных систем, в которых роль восстановителя играет ксантогенат целлюлозы или амидосодержащий полимер. При этом в процессе окисления наряду с макрорадикалами целлюлозы образуется иизкомолекулярные ОН-радикалы, инициирующие гомополимеризацию.

С целью исключения образования гомополимера в ироцессе прививки, в качестве окислителя используют соли шестивалентного хрома.

Соли шестивалентного хрома могут использоваться в качестве компонентов инициируюшей системы при сиитезе иривитых сололимеров, содержаи;их тиокарбоновые и альдегидные группы (например, ксантогенат целлюлозы, белки и альдегидные группы в диальдегидцеллюлозе).

Привитая сополимеризация при применении солей протекает с очеиь большой скоростью, не требует большого расхода солей и проводится в нейтральной или кислой среде. Возможность осушествления приВИвки минимальных (0,052 г/л) количествах позволяет полностью исключить образование гомополимера. Так,

например, образование гомополимера не имеет места при выдерживании 7%-ного водного раствора акрилонитрила, содержащего 0,049 г/л КаСгаО при 60°С в течение одного месяца. Аналогичные результаты были получены при использовании других мономеров.

Синтез привитых сополимеров по этому методу молсет проводится с исиользоваппем водных растворов, водных эмульсий и паров различных виниловы.х мономеров, например акриламида, четвертичных солей винилпирндинов, акриловой, метакриловой, винилсульфоновой кислот и др.

Пример 1. Образец свежесформоваиного вискозного волокна с остаточным содержанием тиокарбоновых групп у 5-15 помещают в 2-20%-ный водный раствор акрилоиитрила, содержащий 0,049 г/л

H2SO4 и 0,052 г/л и выдерживают в течение 30-300 сек при 40-50°С и модуле 100. Количество привитого иолимера составляет 40-70%.

Пример 2. Прививку проводят в услоВИЯХ примера 1 с той разницей, что образец помещают в 10%-ный водный раствор четвертичной соли 2-метил-5-впнилпиридина (модуль 100), содержащий 0,049 г/л П25О4 и 0,052 г/л . Количество привитого в этих условиях полимера 20-40%.

Пример 3. Прививку проводят в условиях Опыта 1 с той разницей, что образец вискозного волокна с остаточным содержанием тиокарбоновых груии помещают в 5-10%-ную водную эмульсию стирола (эмульгатор алкамрн Д, 2 вес. % от веса мономера, модуль 100), содержащую 0,06 г/л К2СГ2О7 и 0,07 г/л H2SO4. Количество привитого полимера .

Пример 4. Образец щерстяной ткани весом 1 г помещают в 7%-ный водный раствор акрилонитрила, содержащий 0,07 г/л H2SO4 и 0,052 г/л Сг«+ и выдерживают в течение 10 мин при и модуле 50. Количество привитого полиакрилонитрила 15-18%.

Пример 5. Образец целлюлозы (в виде вискозного щтапельного волокна) с содержанием альдегидных групп помещают в 7%-ный водный раствор акрилонитрила, содержащий 0,052 г/л и выдерживают при 50Х в течение 10 мин. Количество привитого полиакрилонитрила 8-12%.

Пример 6. Образец свежесформованного вискозного волокна с остаточным содержанием тиокарбоновых групп у 10-15 замачивают в водном растворе, содержащем 0,06 г/л К2Сг2О7 и выдерживают над парами акрилонитрила в течение 3-5 мин. Количество привитого в этих условиях полимера 30;-50%.

Формула изобретения

Способ получения привитых сополимеров целлюлозы и амидосодержащих полимеров

путем прививки к ним виниловых мономеров с использованием окислительно-восстановительных систем, в которых восстановителем является ксантогенат целлюлозы или амидосодержащий полимер, отличающийся тем, что, с целью исключения образования гомополимера в процессе прививки, в качестве окислителя используют соли щестивалентного хрома.