Способ получения 5 (4)-тиопроизводных имидазола Советский патент 1974 года по МПК C07D49/36 

Описание патента на изобретение SU437764A1

1

Изобретение касается способа получения 5(4)-тиопроизводных имидазола, обладающих биологической активностью.

Ряд полученных соединений являются новыми.

Известен способ получения 5(4)-тиопроизводных имидазола взаимодействием аминоацетонитрилов с изотиоцианами.

Этот метод не позволяет получать 5(4)-тиопроизводные 4(5)-имидазолкарбоксамида, не содержащие заместителей во втором положении имидазольного цикла, а именно такие соединения, являющиеся аналогами 5(4)-аминоимидазол-4(5)-карбоксамида, обладают интересными свойствами.

В качестве исходного соединения, содержащего подвижную группу в 5 (4)-положении, используется 5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамид. Замена диазогрупп на меркапто- и ксантогеногруппу щироко известна в ряду ароматических соединений, однако, для указанного выше производного имидазода такие реакции проведены не были, так как 5 (4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид в кислой, нейтральной и, практически мгновенно, в щелочной среде необратимо замыкается в 2-азагипоксантин. , - „ . .. ;.:, , - .

Для проведения замеЪь диазог-руппь -- в 5 (4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамиде необходимо было подобрать специфичные, условия, исключающие замыкание в 2-азагипоксантин. Подобранные температурные условия проведения реакции и порядок смещения реагентов позволили получить 5(4)-меркаптоимидазол- и 5(4)-имидазолксантат-4(5)-карпоксамид без примеси 2-азагипоксантипа.

При взаимодействии 5(4)-диазоимидазол4(5)-карбоксамида с NajSa было получено непосредственно меркаптосоединение, а не дисульфид, который образуется обычно при реакции ароматических диазосоединений с дисульфидом натрия. Строение 5(4)-меркаптоимидазол-4 (5) -карбоксамида подтверждено кондуктометрическим титрованием и с помощью ИК-спектров.

Предлагаемый способ заключается в том, что 5(4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид добавляют к водному раствору дисульфида натрия или ксантогената калия при 10-30°С с выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 5(4)-ксантотимидазол-4(5)карбоксамид.

К раствору 3,26 г (0,02 моль) этилксантогената калия в 26 мл воды при 20°С и перемешивании небольшими порциями добавляют 2.г ,. (9,0145 .моль-) 5(4)-диазоимидазол-4 (5)карбоксамида. Реакционную массу выдерживают 1,5-час при комнатной температуре, выпавщий осадок отфильтровывают и кристаллизуют из тетрагидрофурана. 5(4)-имидазолксантат-4{5)-карбоксамид в виде мелких желтых кристаллов сушат над Р2О5.

Выход 1,5 г (44,8%).

Т. пл. 155-6°. .

Найдено, %: С 36,95; Н 4,39; N 18,37; S 27,46.

Вычислено, %: С 36,46; Н 3,9; N 18,2; S 27,7.

Rf -0,84. Нисходящая бу.мажная хроматографин.

Бумага «FN № 1 (Filtrak).

Бутанол: уксусная кислота: вода (4:1:1).

Пример 2. 5(4)-меркаптоимидазол-4(5)карбоксамид.

К свежеприготовленному охлажденному до 10°С раствору 1,7 г (0,015 моль) Na2S2 в 17мл воды порциями добавляют 2 г (0,0145 моль) 5 (4) -диазоимидазол-4 (5) -карбоксамида.

Реакционную массу выдерживают 1,5 час при 20-25°С и перемешивании, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 2 и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, кристаллизуют из небольшого количества воды. 5(4)-меркаптоимидазол 4(5)карбоксамид сушат над PjOs.

Выход 1,1 г (53%).

Т. пл. 310°.

Найдено, %: С 33,72; Н 3,72; N 29,88; S 22,43.

Вычислено, %: С 33,6; Н 3,5; N 29,4; S 22,37.

Rf -0,4. Система та же.

В ИК-спектре слабая полоса поглощения в области характерной для SH-групцы 2500 см, а также отсутствует полоса поглощения в области 470 , характерная для S--S-группы.

Предмет изобретения

5 (4) -тиопроизводных

получения формулы

N СОИНг

OK

где Т1:-Н-, -C-OC Hj С

отличающийся тем, что 5(4)-диазоимидазол-4 (5)-карбоксамид добавляют к водному раствору дисульфида натрия или ксантогената калия при 10-30°С с выделением целевого продукта известными приемами.

Похожие патенты SU437764A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОПРОИЗВОДНЫХ ГЛУТАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ 1994
  • Краснов В.П.
  • Букрина И.М.
  • Королева М.А.
  • Кодесс М.И.
RU2083560C1
ЧЕТЫРЕХЗАМЕЩЕННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ИМИДАЗОЛА, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1995
  • Алан Корбье
  • Пьер Депре
  • Мишель Фортэн
  • Жак Гийом
  • Бертран Экман
RU2174513C2
Способ получения -(5-тетразолил) -4-оксо-4н-пиримидо (2,1-в) бензотиазол-3-карбоксамидов или их основных солей 1977
  • Джасджит Сингх Биндра
  • Саул Бернард Кадин
SU784782A3
Способ получения хлоргидрата 2-(аминометил)-N,N-диэтил-1-фенилциклопропанамида ( @ ) 1986
  • Бернар Бонно
  • Анри Кусс
  • Жильбер Музен
  • Жан-Франсуа Патуазо
SU1443797A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГУАНИНА И 1-ЗАМЕЩЕННЫЕ 5-(ТИОКАРБАМОИЛ)АМИНО-1Н-ИМИДАЗОЛ-4-КАРБОКСАМИДЫ 1991
  • Берге Альхеде[Dk]
  • Финн Приесс Клаузен[Dk]
  • Йерген Юхль-Кристенсен[Dk]
  • Клаус К.Макклуски[Dk]
  • Херберт Прейкшат[Dk]
RU2042668C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГУАНИНА 1990
  • Берге Альхеде[Dk]
  • Финн Приесс Клаузен[Dk]
  • Йерген Юхль-Кристенсен[Dk]
  • Клаус К.Макклуски[Dk]
  • Херберт Прейкшат[Dk]
RU2090566C1
ПРОИЗВОДНЫЕ ИМИДАЗОЛА 1993
  • Сусуму Окабе[Jp]
  • Митсуо Масаки[Jp]
  • Томио Ямакава[Jp]
  • Хитоси Матсукура[Jp]
  • Ютака Номура[Jp]
RU2069212C1
Способ получения карбометоксипроизводных 5(4)-аминоимидазол-4(5)-карбоксамида 1979
  • Поспелова Татьяна Александровна
  • Мокрушин Владимир Степанович
  • Пушкарева Зоя Васильевна
SU891662A1
ИНГИБИТОРЫ КИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2008
  • Алыков Нариман Мирзаевич
  • Великородов Анатолий Валерьевич
  • Пичугина Екатерина Александровна
RU2402641C2
Способ получения имидазолпроизводных или их фармацевтически приемлемых солей с кислотами 1988
  • Вильхельм Клетцер
  • Марк Монтавон
  • Ренате Мюсснер
  • Николас Сингевальд
SU1657057A3

Реферат патента 1974 года Способ получения 5 (4)-тиопроизводных имидазола

Формула изобретения SU 437 764 A1

SU 437 764 A1

Авторы

Офицеров Вячеслав Иванович

Нифонтов Виталий Иванович

Мокрушин Владимир Степанович

Пушкарева Зоя Васильевна

Штокарева Елена Александровна

Даты

1974-07-30Публикация

1972-09-11Подача