Способ получения бензотиофеновых соединений Советский патент 1974 года по МПК C07D63/18 

1

Изобретение относится к способу упрощения технологического -процесса получения бензотиофеновых соединений, которые могут быть использованы в качестве инсектицидных и фунгицидных препаратов.

Известен способ получения бензотиофена каталитическим дегидрированием 2,3-днгидробензотиофена с применением катализатора А12Оз-5102-Сг2Оз, - ВеО при 450°С и объемной скорости 1,0

Однако при осуществлении такого способа необходимо использовать дорогие катализаторы и ядовитые исходные соединения.

С пелью упрощения технологического процесса 2,2-диметил-2,3-дигидробензотиофен или тиохроман пропускают в паровой фазе в проточной системе в токе азота с объемной скоростью 0,07-0,80 час-1 при 300-450°С над катализатором с апротонной кислотностью, например хлористым цинком, отложенным на окиси алюминия в количестве 10-40 вес. %, или шариковым алюмосиликатным катализатором типа Гудри с последующим разделением полученных соединений с помощью газожидкостной хроматографии.

Пример 1. 2,2-Диметил-2,3-дигидробензотиофен пропускают над 20% ZnCb/A Os с объемной скоростью 0,07 час при 350°С. Получают 2,3-диметилбензотиофен с выходом

40-46% и 2- и 3-метилбензотиофены с выходом 2-4%.

Пример 2. 2,2-Диметил-2,3-дигидробензотиофен пропускают над 20% ZnCU/AlaOs с объемной скоростью 0,07 час при 400°С. Получают 2,3-диметилбензотиофен (15-17%), 2-метилбензотиофен (8-10%), 3-метилбензотиофен (6-9%) и бензотиофен (2-4%).

Пример 3. Тиохроман пропускают над 10% ZnCWAkOa при 450°С с объемной скоростью 0,13 час-. Получают 2-метилбензотиофен (15-18%), 3-метилббнзотиофен (8- 11%) и бензотиофен (12-17%).

Пример 4. Тиохроман пропускают над шариковым алюмосиликатным катализатором при 450°С с объемной скоростью 0,13 час-. Получают 2- и 3-метилбензотиофены (5-8%) и бензотиофен (8-12%).

Полученные бензотиофеновые соединения легко отделяются от побочно образующихся продуктов и разделяются с помощью препаратной газожидкостной хроматографии на колонках с апиезоном N (15 вес. % на хромосорбе W) -я с полиэтиленгликольадипинатом (ПЭГА) (10 вес. % на хромосорбе W) при 230 и 175°С соответственно: скорость Не 60 мл/мин.

В таблице приведены сопоставимые физико-химические константы полученных соединений.

Предмет изобретения

1. Способ получения бензотиофеновых соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, 2,2-диметил-2,3-дигидробензотиофен или тиохроман пропускают в паровой фазе в токе азота с объемной скоростью 0,07-0,8 часпри 300-450°С в присутствии катализатора с апротонной кислотностью с последующим разделением полученных соединении с помощью газожидкостной хромагограф,ии.

2.Способ по л. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют хлористый цинк, отложенный на окиси алюминия, шариковый алюмосиликатный катализатор.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый ЦИНК наносят на окись алюминия в количестве 10-40 вес. %.