СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОДОДЕЦЕНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C11/02 C07C2/12 

Изобретение касается получения изододеценов димеризацией гексенов.

Известен способ получения изододеценов путем димеризации гексенов при 50-200°С в присутствии твердого кислотного катализатора. Выход продукта составляет около 11%.

Целью изобретения является повышение выхода готового продукта до 25-85% в зависимости от сырья и катализатора. Для этого исходное сырье предварительно контактируют со щелочным реагентом, например гидроокисью натрия, калия. Предпочтительно использовать твердый кислотный катализатор, имеющий функцию кислотности Но, равную - 1-8,2.

Пример 1. В ампулу загружают 2 г алюмосиликатного катализатора (фракции 0,25- 0,35 мм) и активируют его нагреванием при 100°С под вакуумом в течение 30 мин для удаления влаги. 30 г смеси гексенов, содержащей 15,3% 2-метилпентена-1 и 84,7 вес. % 2-метилпентена-2, кипят с 2 г твердого КОН и отогнанные при 64-67°С гексены сушат прокаленным хлористым кальцием. 17,1 г полученной смеси изогексенов заливают в охлажденную ампулу с катализатором и запаивают. Затем ампулу интенсивно встряхивают при 140°С в течение 20 мин. После охлаждения до комнатной температуры углеводороды отделяют от катализатора и анализируют методом газожидкостной хроматографии на приборе ХЛ-4. Для выделения изододеценов продукт реакции перегоняют на ректификационной колонке и выделяют две углеводородные

фракции: 2,3 г фракции с т. кип. 65-70°С (непрореагировавшие гексены) и 14,5 г фракции с т. кип.-190°С (изододецены). Последняя фракция почти полностью переиспаряется под вакуумом при т. кип. 46-48°С/2 мм рт. ст. и

имеет следующие константы: мол. в. 168; п- 1,4415; df 0,780 г/сл.

Исследование состава полученных изододеценов методами газожидкостной хроматографии, ИК- и ЯЛ1Р- спектроскопии в сочетании с гидрированием на Pd/асбесте при 200°С показывает, что продукт димеризации состоит из 8 вес. % 4,4-диметил-2-пропилгептена-1, 63 вес. % 4,6,6-триметилнонена-З 24 вес. %

4,6,6-триметилнонена-4 и 5 вес. % других изододеценов. Полученные изододецены при гидрировании дают практически один продукт 4,6,6-триметилнонан.

Выход изододеценов составляет 85 вес. %.

В тех же условиях при димеризации свежеперегнанных, но не контактпрованных со nieлочью гексенов выход изододеценов не превышает 43 вес. %. содержит 41,0 вес. % 2-метилпентена-2; ,7 вес. % гексена-2; 8,9 вес. % гексена-3; 6,3 вес. % гексена-1; 1,8 вес. % 4-метилпентена-2; 1,3 вес. % 2-метилпентена-1 и 5,0 вес. % других гексеноБ. Гексены контактируют со щелочью, пропуская парообразную фракцию через колонку с твердым NaOH, при 100°С и объемной скорости подачи 2 л жидкой фракции CgHis на 1 л катализатора (NaOH) в час. Димеризацию 18,5 г фракции гексенов проводят по методике, описанной в нримере 1, при 160°С в течение 10 мин. Выход изододеценов составляет 25,4 вес. % (4,7 г), считая на загруженную фракцию гексенов или 60 вес. %, считая на взятые г/7ег-.метилпентены. Состав изододеценов, вес. %: 4,4-диметил-2пропилгептен- 9,0; 4,б,6-триметилноне-3, 64,0; 4,6,6-триметилнонен-4 24,8 и другие олефины Ci2 2,2. Без контактирования со щелочью гексены димеризуются в тех же условиях с выходом изододеценов 13 вес. %. Аналогично проводят другие опыты с другим исходным сырьем, катализаторами и условиями димеризации. Результаты приведены в-таблице.