Способ получения 2-метилтиациклопентана Советский патент 1974 года по МПК C07D63/04 

1

Изобретение относится к усовершенствован,ию способа получения 2-метилтиацИКло11ентана.

Полученное соединение представляет .интерес в качестве полупродукта для получения кремнийорганичеаких смазок специального назначения, а также является эффективным стимулятором роста шерсти животных.

Известен способ получения 2-метилтиациклопентана, заключающийся в том, что метилфуран (сильван) подвергают каталитическому гидрированию и полученный при этом метилтетрагидрофуран подвергают -взаимодействию с сероводородом в присутствии окиси алюминия в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевого продукта 5-10%.

Недостатком известного способа является его миогостадийность, трудоемкость, использование ядовитого сероводорода, недостаточная чистота целевого продукта, так как ои загрязнен побочными и ис.ходными соединениями и требует дополнительной очистки.

Указанные недостатки устраняются использованием в реакции изомеризации тиациклогексана.

Описываемый способ получения 2-метилтиациклопентана заключается в том, что тиашжлогексан проиускают в паровой фазе в про2

точной системе в токе азота с объемной скоростью 0,2-0,8 при температуре 350- 400°С в присутствии в качестве катализатора Y-ОКИСИ алюминия или хлористого цинка, отложенного на окиси алюминия.

Придмер 1. 1 г тиациклогексана ироиускают над 20% ZnCb/AbOs с объемной скоростью 0,3-0,73 час- при 295-305°С. Процесс протекает со 100%-ной селективностью: реакциониая смесь состоит только из непрореагировавшего тиациклогексана и 2-метилтиациклопентана, которые легко разделяются либо ректификацией на колонке, либо с помощью препаративной газожидкостпой хромаТографии на колонке с ПЭГ 20000 (10 вес.%), отложенном на хро.мосорбе W ири 95-100°С; скорость Пе 43 ;мл/мин. Выход 2-метилтпациклопентана 0,10-0,12 г.

Пример 2. 2 г тиациклогексана пропускают над -промышленным шариковым алюмосиликатным катализатором с объемной скоростью 0,3 час-1 ири 300°С. Получают 0,12 г 2метилтиациклоиентана. Выход 6%. Опыты ироводят в установке проточного

тииа, включающей каталитлческую печь, автоматическую подачу веществ и приемник с ловущками, в. токе азота (10 мл/мин).

Полученный 2-меТилтиациклоиентан идентифицировали хроматографически с использова.иием эталоппого вепхества. Физико-химические константы полученного 2-мётилтиацт лопентана хорошо согласуются с литературными данными.

Константы 2-метилтиациклопентана: т. кип. 131 -132Т (754 мм), по° 1,4911, df 0,9549; литературные данные: т. кип. 133,2°С (760 мм), По 1,4909, df 0,9552.

Пример 3. 1,2 г тиаЦИКлогекСана пропускают над -у-АЬОз с объемной скоростью 0,25- 0,35 330-350°С. Получают 0,30- 0,36 г 2-метилтиациклопентан.а. Способ выделения его из смеси с исходным тиациклогексаном аналогичны описанным в примере 1. Выход 25-30%.

4

Константы полученного 2-метилтиациклопентана совпадают с литературными данными.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метилтИациклопентана, отличаюш,ийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения степени чистоты целевого продукта, тиациклогексан пропускают в паровой фазе в проточной системе в токе азота с объемной скоростью 0,2-0,8 час- при температуре 250-400°С в присутствии в качестве катализатора 7окиси алюминия или хлористого цинка, отложенного на окиси алюминия.