Способ получения комбинированных смолообразных продуктов Советский патент 1935 года по МПК C08G8/00 C08L61/06 

Получение комбинированных смолообразных продуктов по способам, описанным в литературе, сводится либо к комбинированию резолов со сложными эфирами целлюлозы (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза) путем смешивания компонентов в присутствии растворителя, либо введением простых эфиров целлюлозы (этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза) непосредственно в реакцию конденсации путем растворения последних в феноле, при некотором разбавлении его водой в смесь фенола и формальдегида с последующей конденсацией вакуумной сушкой или выпариванием. Попытки образования комбинированных смол введением в сферу реакции белковых веществ не привели к положительным результатам. Известны способы смешивания белковых веществ с готовыми продуктами конденсации фенола и формалина с добавлением наполнителей, но в силу механического смешивания эти смолы особых преимуществ перед другими обычными фенол альдегидными пластмассами не имеют.

До настоящего времени не найден способ получения комбинированных смолообразных продуктов, в сферу реакции которых были бы введены компоненты, даюш,ие особый высококачественный продукт.

(102)

Ценные свойства фурфурола достаточно изучены в различных направлениях Эллисом, Меумером, Клайзеном, Бекманом, Деном и др.

Неоднократно пытались фурфурол сочетать с другими веществами, например, во французском патенте № 680022 описывается способ получения композиции на базе фурфурола, резорцина и ацетил целлюлозы. Американские патенты №№ 1648179, 1711025 описывают способ получения массы из казеина, безводного формальдегида или фурфурола. Ямериканский патент № 1678713 защищает способ получения пластической массы из казеината алюминия и фурфурола. Германский патент № 307075 описывает способ получения лаков путем растворения ацетилцеллюлозы в фурфуроле.

Характерно отметить, что в литературе (Эллис - синтетические смолы и пластмассы из них - перевод стр. 141) имеется указание, что пироксилиновый лак непригоден для введения в сферу реакции в силу происходящих изменений.

Автором настоящего изобретения найдено, что комбинированные смолообразные продукты, обладающие исключительными свойствами, могут быть получены на базе фенолофурфурольной реакционной смеси введением в нее казеина, эфиров целлюлозы и карбамида, предварительно растворенных в отдельных компонентах смеси - феноле и фурфуроле. Преимущество такого комбинированного смолообразующего продукта характеризуется тем, что составные части, полностью растворяемые в отдельных компонентах, смешиваются между собой легко и образуют совершенно прозрачную однородную и в то же время безводную среду и, следовательно, устраняется необходимость вакуумного высушивания или выпаривания смолообразующей массы, обладаюш;ей высокими свойствами. Реакция конденсации происходит в присутствии кислого основного нейтрального катализатора или без такового. Реакция смеси компонентов может быть произведена в обычно существующей аппаратуре либо в мешателе типа „Вернер в присутствии органических или минеральных наполнителей или искусственного волокна. В сферу реакции для специальных целей могут быть введены анилин, глицерин, сульфированное масло, касторовое масло, сульфокислоты, абиетиновая кислота а также кетоны, ацетальдегид и пиральдегид. В качестве белковых веществ могут быть применены животные и растительные казеины, альбумины, клей, желатин, кожевенные отходы, кератин и т. д.

Реакционная смесь может быть применена в качестве лаков для пропитки тканей, различных бумар, содержащих эфиры целлюлозы, полученных путем отливки на папмашине, а также дерева с последующей запрессовкой горячим способом. Полученная сконденсированная масса с. наполнителем или без наполнителя при температуре 60° и выше, в зависимости от соотношения компонентов и катализаторов, может быть запрессована в блок-прессе для получения блоков.

Для изготовления граммофонных пластинок получение комбинированного смолообразного продукта по описанному способу является особенно ценным вследствие его эластичности и упругости.

Пример 1. В ТОО ч. фурфурола растворяют 10 ч. нитроцеллюлозы и в 100 ч. фенола растворяют 25 ч. казеина и 10 ч. карбамида.

Полученные растворы смешивают вместе, в смесь добавляют 2 ч. концентрированной соляной кислоты и смесь конденсируют на водяной бане.

Пример 2. В 100 ч. фурфурола растворяют 5 ч. бензилцеллюлозы, 5 ч. ацетилцеллюлозь и 5 ч. этил целлюлозы. В 100 ч. трикерзола растворяется 15 ч. казеина.

Полученные растворы смешиваются и в смесь добавляют 5 ч. метилентетрамина. Реакцию конденсации производят в присутствии 2 ч. конце.чтрированного раствора аммиака.

Пример 3. В 100ч. фенола растворяют 20 ч. казеина. В 100 ч. фурфурола растворят 20 ч. нитроцеллюлозы.

Оба раствора смешиваются вместе, к смеси добавляется 240 ч. древесных опилок, 2 ч. стеариновой или олеиновой кислоты или 3 ч. карнаубского воска. Конденсация производится в мешателе типа „Вернер в присутствии 6 ч. соляной кислоты при температуре от 75 до 130°.

Пример 4. В 50 ч. трикрезола и 50 ч. фенола растворяют 15 ч. альбумина, 10 ч. казеина. В 100 ч. фурфурола растворяют 10 ч. нитроцеллюлозы, 5 ч. бензилцеллюлозы, 5 ч. этилцеллюлозы.

Во время смешивания обоих растворов добавляют 3 ч. кальцинированной соды и конденсируют обычным образом.

Пример 5. 100 эфиров целлюлозы (простые или сложные или смеси их) обрабатывают 100 - 50 ч. фурфурола. 100 ч. казеина обрабатывают 100-20 ч. фенола или крезолл и 15 ч. битума. В массу добавляют 2-5 дифениламина и 10-15 ч. пластификатора (фосфата или фталата), как например трикрезилфосфата или дибутилфталата. Масса пластифицируется на подогретых вальцах. Полученная масса может быть запрессована в блоках или же применена в таком виде, в каком она получилась после пластификации на вальцах.

Предмет изобретения.

1. Способ получения комбинированных смолообразных продуктов по авторскому свидетельству № 26441, отличающийся тем, что в реакционную смесь фенолов или крезолов с фурфуролом и в присутствии катализаторов или без

них вводят белковые вещества, эфиры целлюлозы и карбамид.

2. Прием выполнения способа, означенного в п. 1, отличающийся тем, что

в реакционную смесь вводят наполнители минеральные или органические, а также нефтяные битумы и каменноугольный пек.