Способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола Советский патент 1974 года по МПК C07C31/34 C07C27/00 

Изобретение касается способа получения дихлордифенилтрихлорэтанола, являющегося эффективным акарицидом и используемого для борьбы с растительноядными клещами.

Известен способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии алкан- или арилсульфокислот, серной кислоты и воды при температуре 125-165°С. По этому способу смесь дихлордифенилтетрахлорэтана, алкан- или арил-сульфокислоты, например парахлорбензолсульфокислоты, серной кислоты и воды нагревают при 125-165° до прекращения выделения хлористого водорода. В реакции применяют смесь кислот следующего состава, вес. ч.: сульфокислота 35-85, серная кислота 0,5-39, вода 14,5-30. Соотношение компонентов позволяет обеспечить температуру кипения в заданном интервале. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают до 90-100°С, добавляют избыток инертного, не смешивающегося с водой, растворителя, воду, а затем отделяют кислый водный слой от органического. Раствор дихлордифенилтрихлорэтанола промываюг водой, раствором карбоната или бикарбоната натрия и снова водой.

Растворитель отгоняют предпочтительно при уменьшенном давлении, продукт очищаю г перекристаллизацией или используют без

очистки для приготовления препаративной формы.

Однако такой способ характеризуется сложностью выделения дихлордифенилгрихлорэтанола, использованием большого количества дополнительного растворителя, что снижает производительность процесса; кроме того, способ характеризуется образованием значительного количества сточных вод, требующих

специальных методов очистки, а также наличием стадии отгонки растворителя и его потерей при отгонке.

Цель предлагаемого изобретения - упростить технологию и увеличить выход целевого

продукта.

Это достигается тем, что гидролиз ведут в присутствии парахлор бензол сульфокислоты (ПХБСК), серной кислоты и воды при весовом соотношении компонентов в реакционной

смеси парахлорбензолсульфокислота : серная кислота : вода, равном 39-57:12--8:31-43 и при 115-125°С, а полученную реакционную массу непосредственно разделяют на кисло гный слой, который возвращают на стадию

гидролиза, и органический слой - плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий агент, например СаСОз. Температуру в процессе гидролиза поддерживают добавлением необходимого количества воды. После окончания выделения хлористого водорода органический слой с удельным весом 1,44-1,46 г/см при температуре 60- 70°С отделяют от кислотного слоя с удельным весом 1,30-1,36 г/см отстаиванием, например во флорентийском сосуде.

Смесь находится во флорентийском сосуде около 1 час. Кислотный слой, содержащий 1-2% хлорэтанола, возвращают на последующие операции гидролиза. Потерь хлорэтанола, таким образом, практически нет.

Органический слой, содержащий 0,8-1,6% /г-хлорбензолсульфокислоты, 0,1-0,3% серной кислоты растворяют в рассчитанном количестве ксилола ( по весу) и нейтрализуют. С целью исключения образования сточных вод нейтрализацию проводят сухим агентом, например СаСОз, гранулированным просушенным Са(ОН)2. Пейтрализованный раствор непосредственно используют для приготовления препаративной формы хлорэтанола, для чего к раствору добавляют при перемешивании рассчитанное количество эмульгатора.

Предлагаемый способ позволит значительно упростить и усовершенствовать технологическую схему получения дихлордифенилтрихлорэтанола, улучшить качество продукта, исключить стадии растворения, промывки и отгонки растворителя, исключить образование сточных вод. Кроме того, предложенный способ позволит использовать парахлорбензолсульфокислоту, являющуюся отходом производства.

Пример 1. В трехгррлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником, обогреваемую глицериновой баней, загружают 100 г дихлордифенилтетрахлорэтана и 170 г смеси кислот следующего состава, %: парахлорбензолсульфокислота - 49,5, серная кислота 14,7, вода 35,8. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят при 125°С 18 час. Выделяющийся хлористый водород цоглощают водой. По окончании гидролиза хлорэтанод с удельным весом 1,456 г/см отделяют в виде плава от кислого слоя во флорентийском сосуде при 60°С. Получают 160 г смеси кислот с удельным весом 1,345 г/см следующего состава, %: парахлорбензолсульфокислота - 51,6, серная кислота - 15,6, вода - 3;1,8, хлорэтанол - 1, которую используют в последующих операциях гидролиза (см. пример 2) и 97 г хлорэтанола, содержащего нарахлорбензолсульфокислоть - 1,2% и серной кислоты 0,2%. Хлорэтанол растворяют в 300 г ксилола и пропускают через колонку мм, h 140 мм, заполненную гранулированной высушенной при 250°С гидроокисью кальция со скоростью 5,5 час В ксилольный раствор хлорэтанола после нейтрализации добавляют при перемешивании 100 г эмульгатора ОП-7, получают 483 г готового концентрата с содержанием хлорэтанола 19,3%. Выход хлорэтанола по хлор-ДДТ составляет 98,0%.

Общая продолжительность процесса 21 час. Пример 2. В колбу загружают 100 г дихлордифенилтетрахлорэтана, 160 г смеси кислот от предыдущего опыта состава, %: парахлорбензолсульфокислота - 51,6, серная кислота - 15,6, вода - 31,8, хлорэтанол - 1 (см. пример 1). Смесь нагревают при перемешивании и кипятят при 123°С в течение 20 час. В процессе гидролиза добавляют 14 г

воды.

По окончании гидролиза хлорэтанол с удельным весом 1,45 г/см отделяют в виде плава от кислотного слоя во флорентийском сосуде при 65°С. Получают 164 г смеси кислот следующего состава: парахлорбензолсульфокислота - 50%, серная кислота-15%, вода - 33,5%, хлорэтанол-1,5% и 96 г хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты - 1,1% и серной кислоты 0,2%.

Хлорэтанол растворяют в 290 г ксилола и пропускают через колонку, заполненную СаСОз в виде кусочков 3-5 мм, со скоростью 5 час добавляют при перемешивании 95 г эмульгатора ОП-7 и получают 478 г концептрата с содержанием хлорэтанола 19,8%. Выход хлорэтанола составляет 99,2%.

Пример 3. В реактор емкостью 3 м с якорной мешалкой, паровой рубашкой и обратным холодильником загружают 1200 кг

дихлордифенилтетрахлорэтана, 780 кг парахлорбензолсульфокислоты, 340 кг серной кислоты и 730 кг воды.

Реакционную массу нагревают при перемешивании и кипятят при 122°С в течение

17 час. После окончания выделения хлористого водорода хлорэтанол с удельным весом 1,44 г/см отделяют в виде плава о г кислотного слоя во флорентийском сосуде при 70°С. Получают 1700 кг смеси кислот удельного веса 1,33 г/см следующего состава, %: ПХБСК - 46, серная кислота - 19,8, вода - 33,9, хлорэтанол - 1,3, и 1150 кг хлорэтанола, содержащего парахлорбензолсульфокислоты 1,3%, серной кислоты 0,3%. Хлорэтанол

растворяют в S300 кг ксилола и пропускаю г через колонну, заполненную 300 кг гранулированной гидроокиси кальция со скоростью 6,0 . К нейтрализованному раствору добавляют при перемешивании 1050 кг эмульгатора ОП-7 и получают 5400 кг готового концентрата с содержанием хлорэтанола 20,30%. Выход хлорэтанола составляет 97%.

Общая продолжительность процесса составляет 24 час.

Предмет изобретения

Способ получения дихлордифенилтрихлорэтанола-хлорэтанола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии парахлорбензолсульфокислоты, серной кислоты и воды при нагревании и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения

выхода целевого продукта, гидролиз ведут 5, при весовом соотношении компонентов реакционной смеси парахлорбензолсульфокислота : серная кислота : вода, равном 39-57 : : 12-18 : 31-43, и при 115-125°С, полученную реакционную массу непосредственно раз-5 6 деляют на кислотный слой, который возвращают на стадию гидролиза и органический слой - плав, который растворяют в ксилоле и пропускают через сухой нейтрализующий агент, например СаСОз.