Способ определения относительной стабильности активности катализаторов гидрокрекинга Советский патент 1974 года по МПК G01N31/08 

1

Изобретение относится к области определения активных и селективных свойств катализаторов.

Известен ускоренный метод для определения стабильности алюмосиликатных катализаторов крекинга путем гидрокрекинга, стандартного сырья при повышенных температурах. Этим методом не определяют стабильность активности алюмокобальтмолибденового катализатора гидрокрекинга ввиду его ограниченной термостойкости.

Целью предлагаемого изобретения является создание быстрого точного, унифицированного метода определения стабильности активности катализатора гидрокрекинга.

Для этого применяют определение стабильности гидрирующей, дегидрирующей, изомеризующей и гидроизомеризующей активности катализатора путем гидрокрекинга циклогексана, бензола и нефтяного промышленного сырья, последовательно подаваемых на реакцию с последующим хроматографическим анализом продуктов реакции модельных углеводородов.

О стабильности гидрирующей и гидроизомеризующей активности гидрогенизационных катализаторов судят по изменению содержания циклогексана и, соответственно, метилциклопентана в гидрогенизатах бензола.

Стабильность дегидрирующей и изомеризующей активности оценивают по изменению содержания бензола и метилциклопентана в гидрогенизатах циклогексана.

Предлагаемый способ позволяет сократить общую продолжительность испытания катализаторов не менее чем в 5-7 раз, делает эти испытания простыми и доступными для заводских лабораторий. Точность определения по предлагаемому способу повышается за счет

большой точности хроматографического анализа.

По предлагаемому способу испытаппе катализаторов проводят на лаОорагорной идиоходовой проточной установке высокого давления. На загруженный в реактор катализатор при любых общепринятых рабочих параметрах гидрокрекинга (давлении, температуры, объемной скорости потока, соотношении Н2- сырье) подают циклогексан, бензол и промышленное сырье в строго определенной циклической последовательности. В каждом цикле в реактор сначала подают циклогексан, затем бензол, далее цикл завершается пропуском в систему промышленного сырья. Причем,

в каждом цикле время последовательной подачи циклогексана и бензола составляет 2 час. Продолжительность подачи промышленного сырья в каждом цикле задают в зависимости от требуемой частоты контрольных точек по

стабильности.

Стабильность указанных типов активности определяют в процентах относительно первоначальной активности, т. е. активности свежего катализатора, принятой за 100%

При м е р. В трубчатый реактор лабораторной проточной установки загружают 300 мл промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора. Циклогексан, бензол, мазут тюменской нефти нодают на катализатор при давлении водорода 100 атм, температуре 420°С, соотношении водород-сырье 600 л/л, со скоростью 1 час в строгой циклической последовательности в течение 14 час. В каждом цикле в систему два часа пропускают циклогексан, затем два часа бензол и далее оставшиеся 10 час мазут тюменской нефти. В каждом цикле за 15 мин до окончания второго часа отбирают две пробы гидрогенизата циклогексана, а за 15 мин до окончания четвертого часа - две пробы гидрогенизата бензола.

Пробы отбирают при установившемся режиме работы реактора. Жидкие продукты иревраш,ения бензола и циклогексана анализировали на хроматографе ХЛ-4. Результаты двух параллельных определений для каждого модельного соединения затем усреднялись. Результаты по определению стабильности активности алюмокобальтмолибденового катализатора даны в табл. 1.

Таблица 1

Одним из основных преимуществ предлагаемого способа является возможность снятия рабочих характеристик катализатора в любой момент на различном промышленном сырье.

В табл. 2 приведены результаты определеИзомеризация

Состав исходного мазута и гидрогенизата, полученного при термокрекинге мазута в холостом опыте без катализатора, приведен в табл. 3.

Предлагаемая методика позволяет получить результаты, с достаточной точностью соответствуюшие результатам, полученным при гидрокрекинге промышленного сырья.

ния относительной стабильности изомеризующей активности (по выходу метилциклопентана в катализатах циклогексана) и интенсивности расшепления (по выходу остатка, выкипаюш,его выше 360°С, в гидрогеннзатах мазута) .

Таблица 2

Расщецление

Таблица 3 5 Предмет изобретения Способ определения относительной стабильности активности катализаторов гидрокрекинга путем гидрокрекинга стандартного сырья при повышенных температурах, от л и-5 чающийся тем, что, с целью увеличения скорости и точности определения относительной стабильности активности, гидрокрекингу 6 подвергают последовательно циклогексан, бензол и промышленное нефтяное сырье с последующим хроматографическим анализом продуктов превращения модельных углеводородов и судят по изменению их концентраций о стабильности гидрирующей, дегидрирующей, изомеризующей и гидроизомеризующей активности катализатора.