Антистатический слой для светочувствительных фотографических материалов Советский патент 1974 года по МПК G03C1/82 

(54) АНТИСТАТИЧЕСКИЙ СЛОЙ ДЛЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ способными реагировать с активными группами сополимеров, такие, как диамины, диэпоксиды или дибромиды. В результате сшивки сополимеры теряют способность к диффузии. Однако сшивающие агенты, как правило, имеют низкий молекулярный вес и легко диффундируют. Поэтому их необходимо брать в избытке. Но нри хранении фотоматериала в рулоне, когда антистатический слой оказывается в контакте со светочувствительным слоем, возможна диффузия сшивающих агентов в светочувствительный слой, что приводит к ухудшению его физико-механических и фотографических свойств. Цель изобретения - предупреждение диффузии полимерных солей четвертичных аммониевых оснований в антистатическом слое и устранение его слипания со светочувствительным слоем - достигается тем, что в антистатический слой вводят смесь полимерной соли четвертичного аммониевого основания и полимерного связующего, содержащих взаимнореагирующие реакционноспособные группы. Полимерную соль четвертичного аммониевого основания и полимерное связующее предпочтительно берут в соотношении . Примерами полимерных солей четвертичных аммониевых основании являются сополимер 4-винилбензилтриэтиламмонийхлорида с 4винилбензилхлоридом (А), поли-4-винилбензилдиэтил-2, 2-диметоксиэтиламмонийхлорид (Б) и 4-винилбензилдиэтил-2,3 - эпоксипропиламмонийхлорид (В), причем вещество;А следует применять со связующим, содержащим свободные амино- или амидогруппы, например с желатиной (I) или полигексаметиленадипамидом (II), вещество Б - со связующим, содержащим окси- или карбоксигруппы. например с сополимером (П1) винилиденхлорида, акрилонитрила, метакриловой кислоты и ее метилового эфира или полиэфирной смолой (IV) из смеси о- и терефталевых кислот и этиленгликоля, а вещество В - со связующими, содержащими свободные окси-, амино-, амидо- или карбоксигруппы, например с I, П, III или IV. Пример 1. 2 г полиэфирной, смолы, содержащей 25% о-фталевой кис.;.о1ш, Vu% терефталевой кислоты и 100% этиленгликоля (получена полиэтерификацией смеси указанных веществ), растворяют на холоду в 4 мл тетрахлорэтана. 1 г соединения Б растворяют на холоду в 4 мл этилового спирта. Весовое отношение смола : антистатик равно 2 : 1. Оба раствора смешивают при периодическом перемешивании, вводят 92 мл метиленхлорида, фильтруют и наносят лаковый слой обычным способом на обратную сторону подслоированной лавсановой основы из расчета 0,2-0,5 г сухого слоя на 1 м. Удельное поверхностное электрическое сопротивление лаковых слоев определяют на приборе КЭТ по методике, разработанной ГосНИИхимфотопроектом. При относительной влажности 65% для лаковых слоев без антистатика и содержащих соединение Б (предлагаемый антистатик) и поли - 4 - винилбензилтриэтиламмонийхлорид (известный антистатик) оно составляет 1-10, 5-10 и 5-10 ом соответственно. Для определения теплостойкости по методике ГосНИИхимфотопроекта 1970 г. лаковый слой приводят в контакт со светочувствительным слоем, термостатируют 2 час в климатической камере при 60°С с предварительным кондиционированием при температуре 20°С и относительной влажности 65%. Чистоту поверхности светочувствительного слоя определяют визуально. В отсутствии антистатика и при использовании предлагаемого антистатика на поверхности светочувствительного слоя выявлены лишь незначительные дефекты. Вследствие диффузии известного антистатика на поверхности светочувствительного слоя заметно большое количество дефектов, связанных с сильной адгезией лакового слоя к желатиновому. Качество проявленного изображения определяют путем равномерной засветки и последующего проявления светочувствительной галогенсеребряной пленки, на обратную сторону которой нанесен антистатический лаковый слой. В присутствии предлагаемого антистатика и в отсутствие антистатика на проявленном изображении обнаружены лишь незначительные дефекты. В присутствии известного антистатика вследствие диффузии последнего на проявленном изображении наблюдается большое количество дефектов в виде темных пятен, полос и точек. Таким образом, при введении в лаковый слой поли-4-винилбензилдиэтил - 2, 2 - диметоксиэтиламмонийхлорида удельное поверхностное электрическое сопротивление снижается так же, как и при введении известного антистатика. Однако слои, содержащие предложенный антистатик, не обладают липкостью и не влияют на качество проявленного изображения. Kpoiv.e того, поли-4-винилбензилдиэтил - 2, 2 - диХетоксиэтиламмонийхлорид значительно лучше совмещается с пленкообразующей полиэфирной смолой, в результате чего на пленке получается прозрачное лаковое покрытие без малейших следов высаживания. Пример 2. 0,5 г соединения Б растворяют в 3 мл метилового спирта, при периодическом перемешивании вводят в раствор 0,1 г тройного сополимера винилиденхлорида, акрилонитрила и метилметакрилата (65:18:16) в 5 мл диметилформамида, добавляют 70 мл метиленхлорида, фильтруют, наносят на лавсановую основу из расчета 0,2-,5 г сухого слоя на 1 м и сушат. Пленки, испытывают, как в примере 1. При введении соединения Б удельное поверхностное электрическое сопротивление снижается (2-10 ом, без антистатика 2,),

Теплостойкость лакового слоя при 60°С практически одинакова с теплое гойкостью лака без антистатика (слипания не обнаружено).

Пример 3. К раствору 150 г ацетальдегида в 150 мл хлороформа при (-10) - - (-15) °С в течение 3 час добавляют 540 г брома, размешивают 2 час при температуре не выше -5°С, в течение 5 час добавляют 1 л метанола, выдерживают двое суток при комнатной температуре, разбавляют 500 мл воды, отделяют нижний слой, сушат над прокаленным сульфатом натрия и отгоняют в вакууме 286 г бромацетальдегиддиметилацеталя, т. кип. 43-45°С/16 мм, содержание брома --47,5%.

68 г бромацетальдегиддиметилацеталя, 35 г диэтиламина и 62 г безводного поташа нагревают при энергичном размешивании и кипятят 50-60 час с обратным холодильником до полного замешения брома на диэтиламин. После охлаждения фильтруют и отгоняют в вакууме 60 г диэтиламиноацетальдегиддиметилацеталя, т. кип. 38-42°С/5 мм, содержание азота 8,6%.

100 г полистирола (средний мол. вес 5000- 35000) при 15-20°С растворяют в 100 мл мо«охлордиметилового эфира, при энергичном размешивании добавляют 35-40 г измельченного плавленого хлористого цинка, перемешивают 5 час при 20-30°С, при размешивании и охлаждении выливают тонкой струей в 15 мл метанола или 50%-ного водного раствора метанола, отфильтровывают осадок, промывают его водой до нейтральной реакции по конго и затем метанолом. Отжатый осадок поливинилбензилхлорида сушат в вакууме при 25-30°С до постоянного веса. Выход 125 г. Содержание хлора 19-23%.

Раствор 10 г поливинилбензилхлорида в 80 мл ацетона нагревают до 40-50°С, добавляют при размешивании 30 г диэтиламиноацетальдегиддиметилацеталя и 20 мл этилового спирта, перемешивают 15 час при 40-45°С, охлаждают до 10-15°С и выливают в 500 мл серного эфира. Вязкий светло-желтый осадок

отделяют, промывают 100 мл эфира, растворяют в 150 мл метанола или в 100 мл воды и фильтруют через картонный фильтр. Выход ноли-4-винилбензилдиэтил - 2, 2 - диметоксиэтиламмонийхлорида 11,5-15,9 г.

При длительном хранении раствора качество антистатика ухудшается. В этом случае рекомендуется высушивать водный раствор антистатика в сублимационной сушилке при низких температуре и давлении. Для этого 10- 20%-ный раствор поли-4-винилбензилдиэтил 2, 2 - диметоксиэтиламмонийхлорида наливают в эмалированные кюветы (толщина слоя не более 6 мм), охлаждают до О-(-3)°С, помешают кюветы с раствором в сублимационную камеру, охлажденную до (-5) - - (-10) °С, и создают вакуум (1-3 мм). В первые 4 час сушки в камере поддерживают температуру -10°С, затем постепенно повышают ее до 20°С. Обшая продолжительность сушки 15 час. Высушенный продукт имеет пористую структуру, достаточно хрупок и содержит 4-6% влаги, 3,2-3,7% азота и 10,5- 12,3% хлора.

Предмет изобретения

1.Антистатический слой для светочувствительных фотографических материалов, включаюший полимерную соль четвертичного аммониевого основания, содержашего реакционноспособные группы, отличающийся тем, что, с целью устранения слипания антистатического слоя со светочувствительным

слоем и предупреждения диффузии полимерных солей четвертичных аммониевых оснований, в антистатический слой введена смесь полимерной соли четвертичного аммониевого основания и полимерного связуюшего, содержаших взаимнореагируюшие реакционноспособные группы.

2.Слой по п. 1, отличающийся тем, что полимерная соль четвертичного аммониевого основания и полимерное связующее взяты в соотношении 5 : 1-1 : 5.