Резиновая смесь Советский патент 1974 года по МПК C08C11/54 C08D13/28 

1

I, Изобретение относится к получению резиновых смесей на основе ненасыщенных ,каучуков с применением фосфор органических соединений .в качестве ингредиентов вулканизующей систекфг.

Известна резиновая смесь, содержащая фосфорорганичесхие соединения в качестве ускорителей серной вулканизации каучукоВс

I В предлагаемом изобретении предлагается применять в резиновых смесях из I синтетических и натурального каучуков ,

соединение, которое является продуктом .

взаимодействия 1 моля 2-бензтиазолилмеркаптиданатрия и 1 моля ,К -диморфолилдЕамидохлорфос4)ата, именуемое далее

как фокаптам.

Фокаптам может существовать в двух

таутомерных формахтиольной (1) и тионной (П.) .

N) Р(0)5-С

(о

(оО)

N

II I Состав фокаптама подтверждается данными элементарного анализа. Найдено, % , 0,3; 8,01. ,53 j 10,40; S 16,20 Вычислено, %: ,04, ,90, ,60. Строение фокаптама как -2-.бензти азолтион- N -диморфопилдиамидофрсфата (П) подтверждается данными УФ- и ИК- спектроскопии растворов исходного фокап ма в органических растворителях. Так, в ультрафиолетовом спектре поглашения растворов фокаптама имеется интенсив- ная nojioca поглощения при , Я макс 325 нм, 27300, характерная

для тионной формы 2-меркаптобензтиазола.

В инфракрасном спектре поглощения растворов исходного фокаптама наблюдается интенсивная полоса при 1322 см относящаяся к колебаниям группы С S ,

Строение фокаптама как S ёензти.. азолил -Ц N -диморфолилдиамидофосфата подтверждается данными УФ- и ИК-спектро , скопии растворов фокаптама, который ; был предварительно прогрет при 151°С, т.е. температуре, при которой он используется в вулканизуемой резиновой смеси.Л

В ультрафиолетовом спектре подвергнутого термообработке при 151 С фокаптама .наблюдается интенсивная полоса поглоще 2-74 13800, харак; 274 нм,

ния макс терная для тиольных производных 2-.мер каптобензтиазол. В инфракрасном спектре поглащёяия растворов подвергнутого термообработке при 151 С фокаптама наблю дается резкое уменьшение интенсивности полосы при 1322 см ,-. характерной для , спектров ггионных производных. Подобные же изменения в спектрах наблюдаются и для экстрактов фокаптама из ..ш. вулканизованной резины, полученной с применением фокаптама, наличие в УФ спектре полосы поглащения при / МЗКС 274 нм, характерной для тиольных производных 2-меркаптобензтиазола. Фокаптам участвует в реакциях -..,... вулканизации при 151 С, а также других температурах вулканизации, при его исполь зовании в вулканизуемой резиновой, смеси, находясь в двух таутомерных формах-тиоль ной и тионной. Фокаптам применяется в резиновых смесях на основе синтетических и натурального каучуков в количествах от 0,5

Приведенные примеры не ограничивают способ вулканизации резин на основе не насыщенных каучуков с применением фо каптама.,

Приготавливают две смеси. В состав , первой входит фокаптам, в составе втоi рой вместо фокаптама применен ускори- : тель замедленного действия, содержащий те же остатки, но без атома фосфора-2- бензтиазолилсульфенмо)фолид (сульфенамиМ). до 2,5 вес.ч. в присутствии от 1,5 до 2,5 вес.ч. серы на ЮО вес.ч. каучука. В состав резиновых смесей могут входить известные ингредиенты, применяемые в технологии резины, например углеродные сажи или минеральные наполнители, вторичные ускорители, активаторы, противостарители,; антизонанты, пластифика- торы, и т.д. Приготовление резиновых смесей с j применением фокаптама и их последующая I вуокаввзация осуществляется Обычными I приемами и на стандартном оборудовании, принятом в технологии резины. Свойства сырых резиновых смесей к улканизатов на основе каучука СКС-ЗО РКМ-15, полученщх с фокаптамом смесь 1) и с сульфенамиДом-М Хсмесь ) приведены в таблице.

кгс/см 7.. Относительное удлинение, %

при 2б°С при 100°С

до разрастания прореза величиной 10 мм до разрушения

Примечание; Пункты 3 и -4 определены на приборе Вуремо

Пункты 5-11 определены пос ле вулканизации в прессе при 151 С в течение 30 мин, По скорости вулканизации, степени образования пространственной структуры в оптимуме, по физико-механическим показатлям при разрыве, эластичности по отскоку и т.д. резины с применением фокаптама близки к резинам, полученным с использованием сульфенамида-М.

Рассмотрим еще одну резиновую смесь на основе натурального каучука, В ее состав входит, в вес.ч.: натуральный каучук ipo, сажа ПМ-1ОО 50, окись цинка 5,0, стеариновая кислота 1,О, сера 2,5, фокаптам 0,8.

Эта смесь характиризуется продолжительностью подвулканизации по Муни при 140 С - 8,0 мин. Аналогичная по составу смесь, но содержащая в качестве ускор№ теля 0,8 сульфенамида-М, имеет продолжительность подвулканизации по Муни при - 8,5 МИШ

190

620 24 46,9

30,0 43,0

17,6

240 37,5 360

Для смеси с фокаптамом оптимум вулканизации при 143 С достигается через 10 мин, а для смеси с сульфенамидом-М- через 2О мин.

Таким образом, в резиновых смесях на основе натурального каучука проявляет ся способность фокаптама предотвращать преждевременную вулканизацию и значительна увеличивать скорость процесса на последующей стадии.

Другим дополнительным преимуществом применения фокаптама, которое следует ожидать от его применения в резиновых смесях, является придание резиновых сме- сям и вулканизатам бактерицидных своййтв и грибостойкости, ЧТО; представлят интерес при эксплуатации резиновых изделий в условиях тропического климата с повышенной температурой и влажностью.

Предмет изобретения

: Резиновая смесЪ на основе ненасыщенных каучуков, включающая серу, фосфорорганические ускорители вулканизации и другие обычно применяемые добавки, о т л и 7 . .8

чающаяся тем, что, с цепью придани действия 1 моля 2-бензгаазолилмеркаптивулканизатам повышенной усталостной , да и 1 моля -М м-диморфопиддиапрочности7 в качестве фосфорорганическо- ;; мидохлорфосфата в количестве от 0,5 до

го ускорятеля применен продукт взаимси- : 2,5 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука, .

447411