Способ получения 2,2=диалкил=5=окси(или меркапто)=изоиндолиниевых солей Советский патент 1974 года по МПК C07D27/48 

Изобретение относится к способу получе ния новых производных изоиндолина, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в синтезе физиологически активных препаратов и лекарственных средств. Основанный на известной реакции перегруппировки 1,4-эпоксинафталина с образованием а -нафтола, предлагаемый cnocq 6 получения 2,2-диалкил-5-окси (или меркапто -изоиндолиниевых солей общей формулы ® ч. .АН где R - алкил; X - галоид; А - кислород или сера, заключается в том, что соединение общей формулы где R, X и А имеют вышеуказанные значения, обрабатывают водным раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом. Щелочь берут в двойном количестве и процесс осуществляют при 4О-60 С Реакция заканчивается быстро и практически не сопровождается образованием побочных продукте®. Выход целевого продукта почти количественный. Пример 1. 2,2-Диэтил-5-оксиизоиндолинийбромид. К 5,5 г (0,02 моль) 2,2-диэтил-5,7сЙ-Э17Окскдигидроизоиндолинийбромида в 5 мл воды при перемещива- НИИ прибавляют 9 г (О,О4 моль) водного раствора едкого кали, наблюдая расслоение аммониевой соли и водного раствора едкого кали, выдерживают ЗО мин при , определяя конец реакции по исчезновению верхнего слоя. Смесь нейтрализуют бромистоводородной ккслагой, выпаривают досуха, экстрагируют абсолютным спиртом, осаждают эфиром и сушат. Получают 4,8 г (9О%) серого, кристаллического, очень гигроскопичного щества, т. пл. И2 114°С. Найдено, %;N5,08;3r 29,12. C,,H.gBrNO.

ч 7

, ;;.

.. -V; Вычислено, %: N5,15; Bi 29,41. В ИК-спектре имеются полосы поглощения;, характерные для бензольного кольца, 1,2,4-замещенного бензольного кольца и асооциированных гидроксильных групп (891 120О, 1603, 1754, 1800i 1900, 34ОО3600 см П р и м е р 2. 2,2-Димeтил-5-oкcиизo индoлинийбpoмид. Аналогично примеру 1 из 4,9 г (0,02 моль) 2,2-диметил-5,7tA -эпоксидигидроИ31 индолинийбромида в 5 мл воды и 9 г (0,О4 моль) 25%-ного водного расгвора едкого кали получают 4,5 г (92%) кристаллического, очень {гигроскопичного ве- шеЬгва, г. пл. 126-127 Ci Найдено, %: N5,65; Вг 32,35. So l4 Вычислено, %: N5,74; Вс 32,79. В ИК-спектре имеются полосы поглощения, характерные для бензольного кольца, 1,2,4-замещенного бензольного кольца и ассоциированных гидроксильных групп {875 .v..r vx4j.ixn|j ijt j.J.JijJii 1, ..ж i. J i.M.tL V- 1 12ЮО, 1595, 1774, 1825, 3380-ЗбООс П р и м е р 3. 2,2-Диметил-5-меркаП|гокзоиндолинийбромид. К 5,2 г (О,02 моль) 2,2-димегил-5, -тиодигидроизоиндолинийбромида в 7,5 мл воды при перемещивании прибавляют 9 г (о,04 моль) 2О%-ного водного раствора едкого кали, выдерживают 2-3 час при , обрабатьшают, как в приме ре 1, и получают 4,5 г (87%) Сильно гигроскопично1Х) вещества, R 0,290 (силуфол , буганол: этанол: уксусная кислота: вода - Ю .; 7 ; 3 : З).

449О4 8 Найдено, %: N 5,22; S 12,ОБ; Вг 30,52. . Вычислено, %: N5,39; S 12,30; Вг 30,76. В ИК-спектре имеются полосы поглощения, характерные для бензольлого кольца и 1,2,4-замещенного бензольного кольца (885, 870, 1538, 1559 ). Предмет изобретения Способ получения 2,2-диалкил-5-окси(илн меркапто)- изоиндолиниевых солей общей формулы где R - алкил; Х-галоид; А- кислород или сера, iljirl tJUCJj о гличающийся тем, что соединение общей формулы где R, X, и А имеют вышеуказанные алачення, подвергают взаимодействию с водным расгвором щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.