СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛ-5-р-БРОМЭТИЛДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к области иолучения эфйров дитиофосфО|р1юй КИСЛОТЫ, а иметгио к снособу (получения новых О,О-диалкил-5-рбрО-мэтнлдитиофо сфато;в общей формулы (RO)2PSCH2CH2Br, где R -алкил. Эти соедппеиия могут быть использованы как полупродукты в синтезе 1поте)нциаль н.о полезных фосфороргаиических соединений. Способ получения О,О-диалКИЛ-5-р- бромэтилдитиофосфатов указанной общей формулы основан на известной реакции бро-мирования опнртов трехбромПСтым фосфором, которую ранее для синтеза указа-нного выше класса €оединен-ий 1не 1применяли. По лредлагаемом.у способу О.О-дналхил-Зр-оксиэтилдитиофосфаты подве1ргают взaи ioдействию с трех б|ромистым фосфором в среде ин-ерТ1Ного растворятеля с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс следует провадить при 4°С. В качестве растворителя лучше, использовать нетролейный эфир. Выходы целевых продуктов составляют 74-78%. ПрИМер 1. Получение 0,0-диэтил-5-,6бромзтилдитиофосфата. К 23,0 г (0,1 моля} О,О-диэтил-5-р-окспэтилдитиофОсфата в 30 мл иетролейното эфира при перемешиваБпи и охлаждении ледяной водой до 4°С прибавляют 9 г (0,033 моля) трехбромистого фосфора в 10 мл петролейиого эфира на .протяжении 2 час. Для окончания реаЕщш смесь нагревают до в течение 2 час. Реакционную смесь обрабатывают 5%-вым расгворо-м едкого натра, промы зают водой и высушивают над хлористым кальцием. После удаления растворителя вещество перегоняют при 70°С (2-10-3 .,,, р ст.). Получают 21,4 г (74%); 1,5418 (для сырого, неперегнаиного продукта 1,5424); dr 1,4132 MR иайдено 65,27; вычислено 65,08. Пайдено, %; Р 10,42, 10,30; S 21,64, 21,78; Вг 26,92, 27,14. СбНиВгОгРЗз. Вычислено, %: Р 10,56; S 21.87; Вг 27,25. Пример 2. Получение 0,О-ди; зспроп; л5-(:)-:бромэтилдитисфссфата. К 25,8 г (0,1 моля) О,О-динзопрОИИЛ-5-роксиэтилднтиофосфата в 30 мл петролейнсго эфира при перемешнвапии и о.хлаждении ледяной водой до 4°С прибавляют 9 г (0,033 моля) трехбромнстого фосфора в 10 мл петролейиого зфира на щротяженип 2 час. Для окончания реакции смесь иагревают до 60°С з течение 2 час. Реакционную смесь Обрабатывают 5%-ным ра-створом едкого натра, лромывают водой и высущивают над хлористым

кальцием. После удаления растворителя вещесиво гперегоияют лри 75°С (2-10- мм рт. ст.). Получают 25,0 г (78%); 1.5226 (для сырого, наиерегнанното продукта 1.5238) 1.3121; MRo найдено 74,74; вычислено 74,38.

Пайдеио, %: Р 9,41, 9,48; S 19,84, 19,98; Вг 24,63, 24,48.

CsH|8Br02PS2.

Вычислеио, %: Р 9,64; S 19,96; Вг 24,87. П р е д м е т и з о б .р е т е н и я

1. Способ получения О,0-диалкил-5-р- бромэтнлдитиофоофатое общей формулы:

{RO)2PSCH2CH2Br,

S

где R - алкил, отличающийся тем, что О,Одиалкил-8-р-оксиэтилдитиофосфаты 1ПОД1ве)ргают -взаимодействию с трехбромистым фосфором в среде инертного раст1ворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс (Проводят ири 4°С.

3,Опособ по п. 1, отличающийся те.м, что в качестве растворителя используют петролейный эфир.