Способ получения 0,0-диалкилформилфенилфосфонатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/40 

Пример. Диэтил-4-формилфенилфосфонат. Смесь 5 г диэтил-4-дихлорметилфенилфосфряата, О,03 г железного порошка и 10О мл воды кипятят 4 ч. Затем реакцион ную смесь нейтрализуют 2н, раствором бикарбоната натрия до рН 8. Образуется два слоя. Нижний слой - целевой продукт отделяют. Водный слой экстрагируют хлорофо мом (4х5О). Перегонкой нижнего слоя и хлороформной вытяжки получают 3,4 г. (84 целевого продукта с т. кип. 132-133°С / Ъ,3 мм рт. CT.,,1971.Tl|° 1, 5085. Найдено MRp 60,39. ВычисленоЛ(йц60,27. Найдено,%: Р 11,59, qH П Р i ib- Вычислено,%: Р 12,81. Строение соединения подтверждено ИКспектрами (спектром -2ООО) :950-1190см (Р-О-С), 1260 ), 1400-1600 см ( бензольного кольца) 1710 см(С-О) 3000 см (валентные колебания С-Н). П Р и м е Р 2. Ди-н-пропил-4-формилфенилфосфонат. Смесь 15,8 г ди-н-пропил-4-дихлорметилфосфоната, О,О4 г железного порошка и 100 мл воды кипятят 12 ч. Ход гидролиза контролируют аргентометрИческим титрованием и титрованием раствором едкого натра. Затем реакционную смесь нейтрализуют концентрированным раствором едкого натра до рН 7. Образуется два слоя. Нижний слой отделяют. Водный слой экстрагируют хлороформом (4x50). Перегонкой ниж лег о слоя и хлороформной вытяжки получают 11,4 г (87%) целевого продукта с т.кип. 161-162 С/О,4 мм. pT.cT.,1596, Н 1,5029. Найдено ,85. Вычислено МТгд69,52. Найдено,%: Р 11,20, ВычисленоД: Р 11,48. В ИК-спектрах (спектром -20ОО) имеются полосы поглощения с максимумами 1015 см (р.-0-С), 1260 смЧр О),° 1400-1595 см ( бензольного кольца); интенсивный пик 1718 см(), 295О см (валентные колебания С-Н). Формула изобретения 1.Способ получения 0,О.-диалкилфор.милфенилфосфонатов с использованием эфиров кислот фосфора, отличающи йс я тем, что, с целью повышения выхода продукта 0,0-диалкилдихлорметилфосфонат подвергают гидролизу при нагревании в присутствии каталитических количеств железа,. 2.Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при температуре 100 °С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Луговкин Б. П., Арбузов Б. А. Синтез замещенных бензилфосфиновых кислот и их эфиров. ДАН СССР, 1948, 59, с. 1301-1304. 2 , ObfycKi Тг. ,QmUin С.Е. Synthesis of Substituted PhenyE ond .Aruephosphonate by the PJiotoimtiated Атп/EcrtioM of TpiaEкуС. Phosphites . lourrt . OT Chern . 1968,. 3, p 632-636.