1
Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению термопластичных композиций на основе ноливинилхлорида. Известна термопластичная композиция, содержащая поливинилхлорид, тройной сополимер бутадиена, стирола и акрилонитрила и стабилизатор - смесь комплекса бора и оловоорганического серусодержащего соединения, образующая материал с повыщенной удельной ударной вязкостью.
Описываемая композиция отличается тем, что в ней, кроме поливинилхлорида, привитого сополимера стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила, содержащего 5-50% звеньев эластомерного сополимера, в качестве оловоорганического серусодержащего стабилизатора применяют ди-(н-бутил)-олово-бис-додецилмеркаптид или ди-(нбутил) - олово - 5,5-бис-(нзо-октилмеркаптоацетат), а также вводят минеральное масло при следующем соотиощении компонентов, вес. ч.:
Поливинилхлорид40-95
Привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила5-60Оловоорганический серусодержащий стабилизатор1- 4
Минеральное масло2- 6
Термопластичная композиция может быть переработана в формовочную массу известными методами, например вальцеванием, перемешиванием, экструдированием, способом литья под давлением.
Пример 1. А. Получение сополимера пз бутадиена и акрилонитрила. В автоклав емкостью 16 л, снабженный нере ешиваюшим устройством, загружают 2880 г бутадиена, 320 г акрилонитрила, 7040 г электролитной воды, 32 г абиетината натрия, выполняющего роль эмульгатора, и 80 г 1 н. водного раствора гидроокиси натрия и затем из автоклава удаляют воздух посредством промывки азотом.
В расчете на количество бутадиена и акрилонитрила концентрации эмульгатора составляет 1 вес. %.
После вытеснения из автоклава азота газообразным бутадиеном автоклав закрывают и в течение 30 мин производят перемешивание реакционной смеси при скорости перемещивания 200 об/мин. Затем содержимое реактора нагревают до 70°С и после уменьшения ско рости перемешивания до 100 об/мин прибавляют раствор, приготовленный из 9,6 г персульфата калия и 500 г воды. С помощью внешнего охлаждения температуру внутри автоклава поддерживают на уровне 70°С. После окончания реакции давление в автоклаве, первоначально равное 8,5 атм, уменьшалось до
2 атм. Давление в автоклаве снимают, а. образовавшийся латекс в течение 30 мин продувают азотом. В результате реакции получают 9300 г латекса с содержанием твердого вещества порядка 29 вес. %, причем степень превращения составляет 92% теории.
Б. Прививка сополимера, полученного из бутадиена и акрилонитрила, смесью мономеров, состоящей из стирола и акрилонитрила. В стеклянную колбу емкостью 10 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильпиком, загружают 3720 г латекса, полученного в соответствии с примером А, 208 г стирола, 62 г акрилонитрила и раствор, приготовленный из 105 г воды и 20 мг персульфата калия. Смесь выдерживают в течепие 4 ч при 80°С и при умеренной скорости перемешивания, непосредственно после этого введением в колбу пара производят удаление избыточного количества стирола и акрилонитрпла. В 100 ч. полученного указанным способом латекса содержалось 26,6 вес. ч. привитого полимерного продукта.
В. Смешивание привитого полимерного продукта с сополимером стирола и акрилонитрила. Латекс привитого полимера, полученный в соответствии с при.мером Б, смешивают с полученным в эмульсии сополимерпым латексом стирола и акрилонитрила со значением К 52 при соотношении количеств стирола и акрилонитрила 72:28 и с содержанием твердого вещества 30 вес. % в расчете на водную эмульсию. Для получения готового сополимера с содержанием каучукоподобного продукта, равного 23%, смешивают 2150 г латекса привитого полимера с 6440 г латекса сополимера стирола и акрилонитрила и к смеси прибавляют 25 г или 0,5% в расчете на количество твердого вещества 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола, выполняющего роль стабилизатора. Из образовавшегося латекса прибавлением 1%-ного раствора уксусной кислоты при 85°С осаждают сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, выделенный продукт промывают водой и сушат.
Г. Смешивание в сухом состоянии тройного сополимера, полученного в соответствии с примером В, с поливинилхлоридо.м. Во вращающемся с.месителе подвергают неремещиванию 74 ч. суспензионного поливипилхлорида, имеющего значение , с 26 ч. тройного
сополимера, полученного в соответствии с примером В, и в приготовленную смесь прибавляют 5 ч. стеариловото спирта и 2,5 ч. барий-кадмий-лаурата. Смесь экструдируют, гранулируют и непосредственно после этого перерабатывают способом литья под давлением при 160°С в формовочную массу. В расчете на количество эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила в формовочной массе, равное 6 вес. %, степень использования, которая была определена как отношение ударной вязкости при температуре 0°С к процентному содержанию эластомерной фракции в формовочной массе, составляет 0,95.
Пример 2. Способ осуществляют аналогично описанному в примере 1, однако в качестве мягчителя используют минеральное масло с температурой кипения 350°С и показателем преломления п 1,4816, а в качестве стабилизатора применяют ди-(н-бутил)олово-бис-додецилмеркаптид. Полученная формовочная масса характеризуется содержание.м поливинилхлорида в количестве 74 вес. % и Привитого сополимера в кличестве 26 вес. %, приче.м привитой сополимер содержит 25 вес. % звеньев эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила. Физико-механические свойства композиции: Удельная ударная вязкость по ДШ53453 12,3 см-кг/см Предел прочности при
790 кг/см2 изгибе по ДIN53453 Твердость при вдавливании шарика (измерено по Д1Ы57302)
И 40 кг/см2 Велая Окраска 90 Индекс блеска Теплостойкость
87°С по Вика
Примеры 3-6. Способ осуществляли аналогично описанному в примере 1, однако в различных примерах варьируют соотношение количества поливинилхлорида к привитому сополимеру соответствеппо доли сополимера бутадиена и акрилонитрила в привитом сополимере, а в качестве стабилизатора применяют ди-(н-октил)-олово-5,5 - бис - (ызо-октилмеркаптоацетат). Состав полученной формовочной массы, а также свойства приведены в таблице.
Таблица 5 Предмет изобретения Термопластичная композиция, содержащая иоливинилхлорид, привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и5 акрилонитрила, содержащий 5-50% звеньев эластомерного сополимера, и оловоорганический серусодержащий стабилизатор, отлич ающаяся тем, что в качестве оловоорганического серусодержащего стабилизатора приме-Ю нен ди-(«-бутил)-олово-бис-додецилмеркаптид или ди-(«-бутил)-олово-8,5-бис-(изо-октилбмеркаптоацетат), и в ее состав дополнительно введено минеральное масло при следующем соотношении компонентов, вес. ч: Поливинилхлорид 40-95 Привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила 560 Оловоорганический серусодержащий стабилизатор 1- 4 Минеральное масло 2- 6
