Способ получения бутиловых спиртов Советский патент 1974 года по МПК C07C31/12 C07C27/22 

1

Изобретение усовершенствует способ получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза.

Известен снособ получения бутиловых спиртов оксосинтезом, включающий последовательно несколько стадий: получение смеси изомасляного и н. масляного альдегидов оксированием пропилена окисью углерода и водородом при 130-ISO C и давлении 100-130 атм в присутствии карбонилов кобальта в качестве катализатора, декобальтизацию и гидрирование полученной реакционной смеси при давлении 20-200 ат.м и 120-180°С на катализаторах, содержащих никель, последующее разделение продуктов реакции. Разделяемая смесь содержит 80-90% бутиловых спиртов и 0-20% побочных соединений с различными температурами кипения. В их число входят простые бутиловые эфиры (изобутиловый, бутилизобутиловый и бутиловый), являющиеся наиболее трудноотделимыми примесями.

Бутиловые спирты выделяют из смеси продуктов гидрирования многоступенчатой ректификацией с пос.чедующей очисткой гетероазеотропной ректификацией с водяным паром. Простые бутиловые эфиры образуют тройные гетероазеотропы типа вода-спирт- простой эфир с минимумом температур кипения и содержит 30-50% бутиловых спиртов

и 50-70% простых бутиловых эфиров. Дистиллат гетероазеотропной ректификации составляет до 30% от количества разделяемой смеси.

Однако таким способом выделение из дистиллата содержащихся в нем целевых бутиловых спиртов и масляного альдегида ректификацией невозмолчно, поскольку вещества, содержащиеся в нем, образуют между собой

большое количество бинарных ц тройных азеотропов. Поэтому вышеуказанный дистнллат сжигают, что приводит к большим безвозвратным потерям бутиловых спиртов масляного альдегида.

Целью изобретения является увеличение выхода бутиловых спиртов.

Достигается это тем, что дистнллат, содержащий масляные альдегиды, бутиловые спирты и простые бутиловые эфиры подвергают

экстракции гликолями или водой прн 20-70°С (предпочтительно 30-40°С) с последующим выделением ректификацией фракции, содержащей масляные альдегиды и спирты, и возвратом ее на стадию гидрирования масляных альдегидов. Экстракцию осуществляют

при соотношении экстрагента и достиллата

от 20:1 до 1:1. Степень извлечения масляных

альдегидов и бутиловых спиртов составляет

95-97% от и.х суммарного содержания в разделяемой смеси.

Прлмер 1. 77 г реакционной смеси, полученной после гидрирования и содержащей, %: масляных альдегидов 10,0; н. пронанола 7,0; н. бутанола 5,8; изобутанола 47,4; нростых бутиловых эфиров 20,4; неидентифицированных примесей 1,7 и воды 7,7, перерабатывают па промышлеННом экстракторе, поддерживая соотношение между водной и органической фазами 20:1. Из верхней части экстрактора выводят 18,8 т рафината, содержащего, %: масляных альдегидов 4,1; н. пропанола 1,1; п. бутанола 1,1; изобутанола 3,9; простых бутиловых эфиров 82,8; неидептифицированных npnMeceii 6,4 и воды 0,6.

Водный слой, выводимый из нижней части экстрактора, подают для питания ректификационной колоБны непрерывного действия для отгонки спиртов. При этом получено 58,2 т дистиллата, содержапдего, %: масляных альдегидов 11,9; н. пронанола 8,9; п. бутанола 7,3; изобутанола 61,5; простых бутиловых эфиров 0,2, неидентифицироваппых примесей 0,2 и воды 10.

После возврата этого дистиллата па гидрирование дополнительно выделено на стадии разделения 46,6 т бутиловых спиртов.

Пример 2. Реакционную смесь после стадии гидрирования, содержащую, %: масляных альдегидов 1,88; н.пропанола 9,66; изобутанола 24,33; простых бутиловых эфиров 59,61 и неидентифицированных примесей 4,62, загружают в количестве 1 кг в делительную воронку и подвергают двухкратной экстракции этиленгликолем, беря его Е соотношении 1:1 к исходной смеси.

После расслаивания получено 602 г рафината, содержащего, %: масляных альдегидов 0,26; пропанола 0,28; изобутанола 1,21; простых б тил01зых эфиров 91.23 и исидептифицпрованных примесей 7,02.

Из экстракта методом вакуумной ректификации выделепо 398 г дистиллата, содержащего, %: масляных альдегидов 4,28; иропанола 23,85; изобутанола 59,30; простых бутиловых эфиров 11,57 и леидептифицированпых примесей 1,08.

После возврата дистиллата на гидрирование было дополнительно выделено .иа стадии разделения 253 г бутиловых спиртов.

Пред .м е т и з о б р е т е н и я

1.Способ получения бутиловых спиртог. оксосинтезом из пропилепа :, присутствии карбонплов кобальта с последующей декобальтизацией, гидрированием получепных мас.чяпых альдегидов до бутиловых спиртов, выделением последних из прод ктов 1-идри)опапия многоступенчатой ректификацией и очисткой гетероазеотроппой ректификацией с юдяпглм паром с получением при этом дистиллата, содержаи1его мас.чяные альдегиды, бутиловые спирты и простые бугиловые эфиры, отличающийся тем, что, с пелью увеличения выхода целевого продукта, дистиллат, содержащий масляные альдегиды, бутиловые спирты и простые бутиловые эфиры, подвергают экстракции гликолем или водой при соотношении дистиллата к экстрагеиту от 20:1 до 1:1 при 20-70°С, полученную при этом фракцию, содержащую масляные альдегиды и спирты, направляют на стадию гидрирования масляных альдегидов.

2.Способ по п. 1, отличающийся те.м, что экст;) ведут при 30-40°С.