СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C31/125 C07C29/132 

1

Данное изобретение относится к области получения алифатических спиртов, а именно 2-этилгексанола, который является ценным компонентом пластификаторов.

Известен способ получения 2-этилгексанола альдольной конденсацией н-масляного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного 2-этилгексанола при температуре на медном, а затем на никелевом катализаторах, Выход 2-этилгексанола составляет 93%, считая на н-масляный альдегид или 59,5%, считая на исходный олефин.

Однако такой способ получения 2-этилгексанола является многостадийным процессом, выход целевого продукта, считая на превращенный олефии, недостаточно высокий.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта, а также обеспечение возможности одновременного получения бутиловых спиртов.

Поставленная цель достигается тем, что конденсации подвергают катализат гидроформилирования пропилена, содержащий н-масляный альдегид и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени. Конденсат, направляемый на гидрирование, содержит 2-этилгексеналь и

в качестве примесей сложные эфиры, кислоты, ацетали и другие продукты вторичных реакций гидроформилирования пропилена. Указанные катализаторы гидрирования в известном способе не могут одновременно гидрировать перечисленные соединения до предельных спиртов.

Никелевые катализаторы хорошо гидрируют альдегидную группу и двойную связь, но почти не затрагивают сложные эфиры и кислоты. Кроме того, они катализируют распад ацеталей до простых эфиров. Медные катализаторы при малых объемных скоростях гидрируют сложные эфиры, но они также неустойчивы к кислотам. Только предложенная последовательность применения катализаторов для гидрирования продуктов конденсации позволяет получить больший выход 2-этилгексанола и дополнительное количество бутиловых спиртов (см. данные по изменению состава конденсата после гидрирования, приведенные в табл. 1, 2 и 3). Для уменьшения числа компонентов и превращения их в целевые спирты с целью удобства последующего выделения отдельных спиртов, в первую очередь, необходимо гидрировать такие не устойчивые к катализаторам соединения, как ацетали и кислоты. Этим требованиям удовлетворяет катализатор на основе цинка и хрома, например А1-Zn-Сг катализатор, который в опреде

Таблица 1

Таблица 2 Гидрирование катализата на А1 2п Сг-катализатора

ленных условиях, кроме альдегидной группы полностью гидрирует кислоту, сложные эфиры, ацетали в исходные снирты. Гидрирование ацеталей исключает необходимость введения дополнительной стадии гидролиза ацеталей. Последуюндее гидрирование без промеж -точной дистилляции на катализаторе на основе никеля или меди, обеспечивающего полное гидрирование двойных связей и карбонильных групп, дает гидрогенизат, из которого выделяется 2-этилгексанол товарной чистоты.

Выход целевого продукта, считая на исходный олефин, в предложенном способе выше выхода существующего способа на 10-15%

за счет гидрирования побочных продуктов реакции гидроформилирования и выще на 5-7% за счет сокращения числа стадий, апример дистилляции масляных альдегидов, декобальтизации и др. При этом значительно уменьшаются расходные показатели и себестоимость 2-этилгексанола.

Пример 1. 620 г катализата конденсации н-масляного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержащего 248,5 г

2-этилгексенала, гидрируют сначала на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при давлении 300 атм и темнературе 260-280°С, а затем на никель-хромовом при темнературе 160-180°С и давлении 300 атм.

При ректификации полученного гидрогет-изата выделяют 43,5 г изобутанола, 99,0 г н-бутанола и 248,0 г. 2-этилгексанола, что составляет 75%, считая на исходный пропилен (соотношение нолученных при гидроформилировании альдегидов нормального к изомасляному 3 : 1).

Свойства 2-этилгексанола, полученного по примеру 1, в сравнении со стандартным приведены в табл. 1.

Таблица 3 Гидрирование катализата на NiCr-катализаторе

Таблица 4

Двухступенчатое гидрирование катализата:

1-ая ступень катализатор AlZnCr;

2-ая ступень катализатор NiCr

Составы продуктов до гидрирования и после двухступенчатого гидрирования приведены в табл. 4.

Пример 2. Процесс осуществляют в условиях, аналогичных условиям примера 1. Однако гидрирование осуществляют сначала на цинк-хромовом катализаторе при температуре 300-320° и давлении 250-300 атм, а затем на катализаторе медь на диатомите при атмосферном давлении и температуре 150°С. Выход целевых продуктов составляет 77%, считая на исходный пропилен.

Предмет изобретения Способ получения 2-этилгексанола путем конденсации н-масляного альдегида с последующим двухступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата в присутствии катализатора при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности одновременного получения бутиловых спиртов, конденсации подвергают катализат гидроформилирования пропилена, содержащий н-масляный альдегид, и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени.