Способ получения гетероценных олигоэфиров с -концевыми перекисными группами Советский патент 1974 года по МПК C07C73/00 C07C69/34 C07C69/76 

Изобретение относится к способу получения гетероцеппых олигоэфиров с а, (о-концевыми перекисными группами.

Известно, что при озонировани1И олефннов в растворе алифатического спирта и углеводорода или хлорированных углеворододов, простых или сложных эфиров перекисные группы образуются в результате присоединения озона и алифатического спирта по углерод-углеродной двойной связи.

Ио иредлагаемому способу гетероцепные олигоэфиры с а, м-концевым и перекисными группами получают озонированием олигоэфиров с а, СО-концевыми углерод-углеродными двойными связями в среде алифатического спирта пли его смеси с инертным растворителем при 20-30°С.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ позволяет получить новые гетероцепные олпгоэфиры с концевыми перекисными группами, которые могут применяться как активные инициаторы радикальной полимеризации виниловых соединений. Иолученные перекиси не взрывоопасны при ударе и резком повышении температуры, что делает их удобными в обращении.

Озонирование осуществляют путем пропускания струи озонсодержащего газа, полученного в озонаторе, через раствор гетероцепного олпгоэфпра с а, (о-концевы мн двойными

связями в алифатическом спирте пли в его смесп с инертным растворителем. Концентрация гетероцепного олпгоэфпра с а, ы-концевыми углерод-углеродными двойными связями в растворе должна быть 10-30%. Работа с более высокими концентрациями затруднительна пз-за иовышения -вязкости раствора. Молярное соотношение гидроксильных групп и числа двойных связей больше пли равно 1:1, при этом увеличения молекулярного веса не наблюдается.

1. Струю озоисодержащего газа (6% Оз), полученного в озонаторе, подают через диспергатор (фильтр Шотта) реактора в раствор 10 г (0,0176 моль) а, со-метакрил(быс-триэтпленгликоль)-фталата и 2,61 г (0,0352 моль) н-бутилового сиирта в 90 г этилацетата до появления следов озона в газе на выходе из реактора (по йодокрахмальной бумаге).

Скорость иодачи газа 30 л/час, время озонирования 40-45 мин, темиература реакционной среды 20-30°С.

Иосле отгонки растворителя в вакууме получают а, со-(а-бутокси-а-гидропероксипропионат)-б«с-(триэтиленгликоль) -фталат, представляющий собой слегка вязкую жидкость. Выход 99,5%; 1,2271; пГ° 1,4734; содержанпе осповного веп1,ества 98%; бромиое число 0.

Найдено, %: С 53,00; Н 7,10. Мол вес 780; эфирное число 393 мг КОН/г.

CseHssOjo

Вычислено, %: С 53,30; Н 7,15. Мол. вес 810,2; эфирное число 395,5 .мг КОН/г. Пример 2. Струю озонсодержащего газа (6% Оз), полученного в озонаторе, подают через диспергатор (фильтр Шотта) реактора в спиртовый (этанол - 46 г, 1 моль) раствор 10 г (,0078 моль) а, oj-олеилолигодиэтиленгликольадипината (синтезирован из олигодиэтиленгликольадипината с а, со-концевыми гидроксильными группами, содержание гидроксильных г.рупп 4,52% и хлорангидрида олеиновой кислоты в дихлорэтане, катализатор триэтиламин при эквивалентном соотношении реагентов) до появления следов озона в газе на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге.)

Скорость подачи газа 30 л/час, время озонирования 20 мин, температура реакционной среды 20-30°С.

После отгонки растворителя получают а, OJ - ((О - этоксигидропероксипеларгоноат) - (тетрадиэтиленгл«коль)-трисадипинат, представляющий собой бесцветную, умеренно вязкую жидкость.

,20

Выход 99,2%; d 1,2305; по 1,4650; содержание основного вещества 97,5%; бромное число 0.

Найдено, %: С 60,20; Н 9,00. Мол. вес 1420; эфирное число 303 мг КОН/г.

C74Hl34O28.

Вычислено, %: С 60,35; Н 9,11. Мол. вес 1471; эфирное число 305,5 мт КОН/г.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 2, но озонированию подвергают раствор 15 г а, 0-олеилолигодиэтиленгликольадипината в 35 г этилового спирта. Выход 98,7%.

Физико-химические характеристики полученного продукта соответствуют данным примера 2.

Предмет изобретения

Способ получения гетероцепных олигоэфиров с а, СО-концевыми перекисны.ми группами, отличающийся тем, что олигоэфиры с а, ш-концевыми углерод-углеродными двойными связями подвергают озонированию в среде алифатического спирта или его смеси с инертным растворителем при 20-30°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.