Способ получения дубителя-фиксатора Советский патент 1979 года по МПК C08G8/24 C14C3/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИТЕЛЯ-ФИКСАТОРА ратурой кипения 180-300° С и с кислотным числом 25-28 мг КОН/г. Согласно изобретению дубители и фиксаторы получают совместной конденсацией суммарных смоляных масел непрерывной разгонки древесных пирогенных смол, формальдегида и неорганических солей аммония с вьщелением до 70% водорастворимого дубителя и фиксатора и одновременным отделением водонерастворимых карбонов ых кислот и нейтральных веществ, Фенолы, входящие в состав суммарных древесно-смоляных масел, преимущественно двухосновные и содержат ценную фракцию пирокатехина и Ьго метиловых производных; поэтол у при совмес ной конденсащ{и их с формальдегидом и неорганическими аммонийными солями получают про дукт конденсации, растворимый в воде без введе ния в рйакционную смесь индивидуальных двухосновных фенолов. Масло непрерьюной разгонки древесных пирогенных смол имеют следующие физико-химические характеристики: плотность - 1030 влажность (по Дину и Старку) - 5,4%; вязкость при 20 С - 2,7° Э; кислотное число 25-28 мг кон/г; разгонка по Энглеру (фракционный состав), %: до 110°С - 6, до 180°С 12, до 200°С - 15, до 220°С - 22, до 240°С 44, до 260°С - 63, до 280°С - 81, до ЗООС 92. Фракции масел непрерьшной разгонки древеснь1х пирогенных смол содержат фенолов 60- 65%, нейтральных веществ 21-22%, карбоновых кислот 10-12%. Высокое содержание фенолов в маслах позволяет осуществить синтез дубителя М1шуя стадию вьщеления фенолов. В фенольной части 40-45% пирокатехина и его гомологов. В табл. I приведены результаты изучения качественного и количественного состава фенольной части концентрата из растворимой смолы и фракции суммарных масел. При идентификаци состава фенолов используют как классические химические способы, так и физико-химические методы - ГЖХ, ИК- и УФ-спектроскопию. Пример LB качестве исходного сырья испол зуют суммарные масла непрерьшной разгонки сух перегонных древесных смол. К смеси 50 г древесно-смоляных масел, 100 воды и 10 г хлористого аммония, нагретой до 40°С, при постоянном перемещивании добавляют 35 мл водного 30%-ного формальдегида. Далее реакционную смесь нагревают при 1ч, 80°С 1 ч, 100°С 1ч. Реакционная смесь расслаивается; верхний слойводный раствор аминосмолы, нижний - нерастворимый в воде высокомолекулярные карбоновые . кислоты и нейтральные вещества. После упарки и сушки водного раствора выделяют 34 г амино-смолы (68% от общего вьгхода продуктов конденсации), неограниченно pacfBopHмой в холодной воде, проявляющей амфотерный характер и обладающий высокими дубящими свойствами , содержание таннидов - 70% от сухого остатка, водорастворимых - 100%, доброкачественность - 70%, рН - 3,8, навеска чистого дубителя - 4,1 г/л. Пример 2. 50 г древесно-смоляных масел смешивают со 100 мл 15%-ного водного раствора сернокислого аммония. К нагретой до 40°С смеси добавляют 40 мл водного формальдегида. Реакционную смесь при постоянном перемешивании нагревают 2 часа при и 1 ч на кипящей водяной бане. Выделяют водорастворимой аминосмолы 35,8 г (70,4% от общего выхода продуктов конденсации) ..Аминосмола обладает амфотерными свойствами, содер5 сание тённиhoB в ней составляет 68% от сухого остатка, водорастворимых - 100%, золы - 0,62%, доброкачественность - 68%, рН 4, навеска чистого дубнтеля - 4,2 г/л, Сравнительная оценка различных способов получения дубителя и фиксатора приведена в табл,2. Характеристика синтетических дубител ей приведена в табл. 3. Кожевенно-технологические свойства синтана, полученного по известному способу из фенольного концентрата растворимых смол, и синтана, полученного по предложенному способу из суммарных масел непрерьюной разгонки древесных пирогениых смол, испытаны путем дубления нехромированных препаратов голья бычины ацетоновой сущки, скомплектованных в группы по методу асимметричной бахромы. Сопоставимые да1шые кожевенно-технологических свойств дубителей, полученных по извест ному и предложенному способам, представлены в табл. 4. Исследования, проведенные на Кожевенном ; заводе им. Радищева, показали, что предложенный дубитель является полноценным заменителем растительных таиидов, обладает высокими даффузионными свойствами, хорощо формирует структурные элементы кожи и сообщает ей высокие качественные показатели.

Таблица 1

Доброкачественность,

%

Содержание пирокатехина и его метиловых эфиров в фенольных концентратах исходного продукта, %

Количество вводи и 1Х в реак1шю индивидуальных диоксибензолов на 1 т фенольного ксвщентрата, кг

68-70

60-65 40-45 25-30

Примечание: содержание танидов, золы, связанного и свободного азота дано в пересчете на сухое вещество.

Телтература сваривания кожи, с

Показатель формирующей способности дубителя (по методу ЦНИИКП),

Показатель наполняющей способности ду&1теля, (коэффициент продуба),

%

Кажущийся объемный вес кожи

Объемный выход, %

Формула изобретения

Способ получения дубнтеля-фиксатора, включающий конденсацию фенолсодержащих продуктов с формальдегидом в присутствии аммоний658139

8 Таблица 3

Таблица 4

89

139

93

0,65

382

ных солей минеральных кислот при нагревании, отличаю щи и с я тем, что, с целью удещевления продукта и улучшения его дубящих свойств, в качестве фенолсодержащего продукта берут фракцию масел непрерьшной разгонки дре965813910

весных гарогенных смол с температурш кипения1. Авторское свидетельство СССР IS 161779,

180-300 С и кислотным числом 25-28 мг КОН/г.кл. С 14 С 3/00,1961.

Источиики информации, принятые во внима-, - 2. Авторское свидетельство СССР № 454224

ние при экспертизе:кл. С 08 G 8/24, 1974.