Способ получения органических фотохромов-калиевой или натриевой соли п-меркаптобензальнитроанилина Советский патент 1974 года по МПК C07C149/32 C07C119/10 C09K1/02 

Изобретение относится к сиособу получения новых органических фотохромов, представляющих собой калиевые или натриевые соли л-меркаитобензальнитроанилииа, обладающие фотохромными свойствами в жидких растворах. Данные соединения могут найти применение в качестве оптических актинометров и нелинейных оптических фильтров. Известен способ получения галогенированных салицилальанилииов взаимодействием салицилового альдегида с эквимолекулярным количеством соответствующего галогенированного анилина, которые обладают фотохромными свойствами в кристаллическом состоянии. Предлагаемый способ иолучения новых органических фотохромов основан на известной реакции взаимодействия альдегида с ароматическим амином. Однако с помощью известной реакции по предлагаемому способу получают новые органические фотохромы - калиевые или иатриевые соли п-меркаптобеизальнитроаи11лина, которые обладают фотохромными свойствами в жидких растворах. Описываемый способ получения органических фотохромов - калиевой или натриевой соли п-меркаптобепзальнитроанилина заключается в том, что натриевую или калиевую соль «-меркаптобензальдегнда иодвергают взаимодействию с нитроанилином в среде оргаиического растворителя, например спирте. Процесс ироводят при температуре кипения растворителя. Целевой иродукт выделяют известными методами с выходом до 75%. Пример 1. Получение иатриево соли «-меркаптобензаль-/ -нитроаи11лпна. 0,02 М натриевой соли / -мерка11тобеизальдегида растворяют в 20-30 .ил кннящего бутаиола. К горячему раствору прибавляют 0,019 М /г-нитроанилина. кипятят смесь 15- 20 мин. По остывании из раствора кристаллизуется лимонно-желтая натриевая соль «-меркаптобензаль-/г-ннтроаинлина. Ее перекристаллизовывают из бутаиола. Выход, 75%. И К- спектр: 1582, Гб25, 1651 о/-. УФ-спектр поглощенпя; /.м;..,с 400 им: т. пл. 117°С (с разложением). После нейтрализации соли уксусной кислотой иолучают /7-меркаитобе113.ль-п-нитроаинлин. Найдено, %: С 60,3: И 3.71; N 10,67; S 12,42. Вычислеио, %: С 60,5: П 3.88: К 10,85: S 1240. ИК-спектр: 1487, 1556, 1594, 2480 . УФ-спект;р поглощенаш: А:.,:Ч,С 350, 390 540 нм; т. пл. 226-228°С. П р п е р 2. Аналогичным способом из калиевой соли п-меркаптобензальдегида и о-нитроанилина получают желтые кристаллы

калиевой соли и-меркаптобензаль-о-нитроанилина. Выход 70%Калиевые соли могут быть иолучеиы также взаимодействием нейтральиого основания Шиффа с алкоголятом калия в спиртовом растворе.

ИК-сиектр: 1585, 1625, 1660 слг.

УФ-спектр поглощения; Лмш.-о 400 им; т. пл. 155°С (с разложением).

После нейтрализации соли уксусной кислотой получают rt-меркаитобензаль-о-иитроанилин.

Найдено, %; С 60,8; Н 4,02; N 11,03; S 12,39.

Вычислено, %: С 60,5; Н 3,88; N 10,85; S 12,40.

ИК-спектр: 1485, 1552, 1592, 2480 .

УФ-спектр иоглои ения: Ямако 350, 395. 525 нлг; т. пл. 186°С.

Данные ИК-спектра приведены в вазелиновом масле; УФ-спектров поглои ения - в днметилсульфокоиде до воздействия облучения, переводящего соединения в окрашенную форму.

Растворы натриевой и калиевой солей п-меркаитобензальнитроанилинов в диметилсульфоксиде или ацетонитриле при облучении солнечным светом или светом с длниой волны

350-450 при комнатной температуре меняют окраску от бледно-желтой до темио-красной, что связано с появлением новой полосы поглощеипя с макспмумом около 550 нм. Скорость фотохромной реакцпп и пнтенсивность окраски зависит от растворителя, кониентрации раствора, длины волны и иитенсивиости возбуждающего света. Обратное превращение в слабоокрашенную

форму происходит в темноте плн облучении светом с длиной волны 500-600 нм. Скорость обратной темновой реакции значительно меньше, чем скорость прямой фотохромной реакцни, и зависит от концентрации раствора и

температуры; иолиое исчезновение окраски в темноте происходит за несколько часов.

Предмет изобретен и я

Способ получения органических фотохромов - калиевой илп иатриевой соли /г-меркаитобензальнитроанилина, отличающийся тем, что натриевую пли калиевую соль п-меркаптобеизальдегида подвергают взаимодействию с иитроаиилином в среде органического растворнтеля, нанример спирте, при температуре книення растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.