34 Изобретение относится к новому сп собу получения новых соединений 2,3-дигидро-1Н-I,4-диазепино(4,5-а) ИНДОЛ-2-ОНОВ, которые могут найти широкое применение в качестве полупродуктов при синтезах физиологически активных веществ. Согласно изобретению диазепиноин долы формулы I -3 - R2Riгде -R и Ry - водород, алкил, арал кил или арилрадикал RU - водород, алкил, арал килрадикал, R}, RJ) - водород, алкил, галоид, окси- алкокси или ациламиногруппы в полЬжениях 4,5,6 или 7 индольного ко ца получают вунтримолекулярной циклиза цией в кислой среде соединений обще формулы II CHsCOTCHCH- ° где R - Rj имеют-указанные значени а Rg и R означают алкил или образуют совместно полиметкленовую груп пу (СН2)п с п 2,3,4. Соответствующие амиды индолуксус ной кислоты формулы II полумают перегруппировкой Вольфа 2-диаз0ацетилиндолов формулы III sr dOCHN. Н в присутствии ацеталей оС-аминоаль егидов IV /OR6 1шснснс: 1 I ОК7 KiRj где R/) - RIJ имеют приведенные значения .. Реакция соединений формул III и IV идет в присутствии бензоата серебра в триэтиламине: 0,1-1 моль бензоата серебра на 1 моль соединений формулы III в избытке соединения формулы IV как растворителя, либо в присутствии растворителей (бензол,.толуол) при температурах 20-200 с. Наибольший выход достигается при использовании в качестве растворителя избытка соединения формулы IV при 50-60 С и 0,5 моль бензоата серебра в триэтиламине на 1 моль соединения формулы III. Внутримолекулярная циклизация соединений формулы II проходит при нагревании их в разбавленных или концентрированных минеральных или органических кислотах при 25-100 .С. Реакция идет легко в водной или водноспиртовой среде. Наибольшие выходы соединений формулы I получены при нагревании соединений формулы II в 15-20%-ном водном растворе соляной кислоты при 60-65С. Соединения формул I и II образуются из соединений формул III и IV с различными значениями R/j- Re. Однако лучшие результаты получаются в случае, .если и Rs - алкил, аралкил, R - алкил, аралкил и водород, Re и R7 - низший алкил, а Rj и R4водород. Строение полученных соединений формулы II доказано элементарным анализом и ИК-спектрами, а соединений формулы I - элементарным анализом ПК-, IMP- и МАСС-спектрами. Полученные соединения формулы I первые представители не описанной в литературе новой гетероциклической системы - I54-диазепино(4,5-а)-индолов. Пример 1. Получение 10-метил-З-бензил-2,3-дигидро-1Н-1,4-диазепино- (4 , 5-а) индол-2-она . К смеси 2 г (0,01 моль) 3-метил-2-диазоацетилиндола и 7 мл диметилацеталя « -бензиламиноуксусного альдегида при 45-50 °С прибавляют раствор 1,15 г (0,005 моль) бензоата серебра в I2 мл триэтиламина. По окончании реакции массу разбавляют 50 мл бензола, промьтают водой, дважды 8-10%-ным раствором соляной
кислоты, снова водой и высушивают. После упаривания растворителя масляниртый остаток переосаждают из бензола с гексаном и получают 2,3 г (67%) К-диметокси-этил-К-бензиЛамида З-метилиндол-2-уксусной кислоты, в виде масла (вазелиновое масло): 3208, 1655 .
Найдено, %: С 71,93,, Н 7,11, N 7,52. ,.
CfiiHibNctOs.
Вычислено,%: С 72,10, Н 7,15, N 7,64.
В 50 мл 20%-ного. водного раствора соляной кислоты при 60-65°С вносят 1 г полученного амида, перемешивают при этой температуре 40 мин, охлаждают и бензолом экстрагируют маслянистый продукт.
Бензольный раствор промывают водой и высушивают. После упаривания растворителя остаток перекристаллизовывают из спирта и получают 0,66 г (79%) 1р-метил-3-бензил-2,3-дигидpo-lH-1,4-диазепино(4,5-а)индол-2-она с т.пл, . Мол вес. 302,м«ке (вазелиновое масло) 1670 , ПМР-спектр (пиридин): .1,76 (CHji), 3,4 и 4,37 (2СНе), 5,58 и 6,48 (СН СН) 1-8 Гц.
Найдено,%: С, 79,38, Н 5,83, N9,18.
Вычислено,%: С 79,44, Н 6,00, N 9,26.
Пример 2. Получение 4,10-диметил-3-бензил-2,3-дигидро-1Н-1,4-диазепино(4,5-а)-индол-2-она
Аналогично примеру 1 из 2 г (0,01 моль) З-метил-2-диазоацетил-индола, 7 мл диметилацеталя оС бензиламинопропионового альдегида и 1,15 г (0,005 моль) бензоата серебра в 12 мл триэтиламина получают 2,4 г (68%) N-диметиоксиизопропил-N-бензиламида З-метилиндол-2-уксусной кислоты в виде масла, какс
(вазелиновое масло) 1650, 3210
Найдено, %: С 72,43, Н 7,18, N 7,28.
Сгз HM Нг.0з.
Вычислено, %: С 72,60, Н 7,41, N 7,36. (
Аналогично примеру 1 из I г данного амида нагреванием в 20%-ной соляной кислоте получают 0,7 г (84,3% 4,1О-диметил-З-бензил-2,З-дигидро-1Н-1,4-диазепино(4,5-а) индол-2-она с т.пл. 152-152, (из спирта) .. (вазелиновое масло.) 1660 . Найдено, %: С 79,61, Н 6,28,
79,71; Н 6,37;%: с 
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИ-ГИДРО-1Н-1,4-ДИАЗЕПИНО
