СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНА Советский патент 1936 года по МПК C07C11/18 

Предлагаемое изобретение касается способа получения изопрена.

В технической и патентной литературе приводится иного способов получения изопрена. Так например, согласно герм. пат. №255519 получение диолефинов из дигалогенидов или моноалкиленов, хлоргидринов и их эфиров производится нагреванием паров этих веществ в присутствии BaCl, NiCl₂, PbCl₂ и Al₂O₃, при пониженном давлении (вакуум имеет целью препятствовать обратному соединению диолефинов с хлористым водородом).

Два следующих герм. патента №№275199 и 280596 охраняют получение изопрена теми же способами из дихлорида триметилэтилена и дихлоридов изопентана.

Наконец, в герм. пат. №565160 описывается получение изопрена из хлорамилена пропусканием последнего над двуокисью титана при 425-450°.

Автором настоящего изобретения найден новый, весьма активный катализатор отщепления и новый метод воспрепятствования обратному присоединению хлористого водорода к изопрену.

Таким катализатором являются галоидные соли кальция и магния или такие соединения этих элементов, которые за счет освобождающегося хлористого водорода превращаются в хлористые соли.

Носителями катализатора могут быть все известные носители (пемза, шамот, необожженный фарфор, глинозем, силикагель и т.д.), но наилучшие результаты в качестве носителя дает силикагель. В случае применения хлористого магния полезно добавлять к катализатору и некоторое количество сернокислого магния.

Условием, препятствующим обратному соединению изопрена с хлористым водородом, является введение в реакционную зону, вместе с парами хлорида, водяного пара. Температурный оптимум реакции около 300°, что значительно ниже указываемых в патентах температур, но реакцию можно проводить и при более низких и при более высоких температурах.

Пример 1. 40 г 2,3-дихлор-2-метилбутана пропускают над силикагелем, содержащим по 5% MgCl₂ и MgSO₁; одновременно пропускают 120 г водяного пара. Температура в зоне реакции 300°. Выход изопрена (температура кипения 33,9-34,5°, чистота по анализу с малеиновым ангидридом 98,5%), составляет 7,5 г т.е. 37.5% теоретического выхода; непредельных монохлоридов (темп. кип. 96-105°) 12 г, т.е. 40,5% теоретического выхода.

Пример 2. 2,9 г 2-метил-3-хлорбутена-2 и 90 г воды пропускают в указанных условиях (на силикагель нанесено только 5% MgCl₂,) над катализатором. Выход изопрена (температура кипения 33,5-34,5°, чистота 97,9%) 9,5 г, т.е. 50% теоретического выхода.

Пример 3. 40 г 2-метил-3-хлорбутена-1 и 120 г воды пропускают при вышеуказанных условиях над катализатором (силикагель + 5% CaCl₂). Выход изопрена (температура кипения 34-34,5°, чистота 98,7%) 17 г, т.е. 65% теоретического выхода.

Способ получения изопрена пропусканием паров дихлоризопентенов и хлоризопентенов над отщепляющими хлористый водород катализаторами, отличающийся тем, что пары дихлоризопентенов или хлоризопентенов пропускают в смеси с водяным пером при температуре 200-500° над нанесенным на силикагель хлористым кальцием, хлористым магнием или смесью хлористого магния с сернокислым магнием.