СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛАИ ИЗОПРЕНА Советский патент 1967 года по МПК C07C11/167 C07C2/32 C07C4/06 C07C11/18 

Предложен двухстадийный способ одновременного получения дивинила и изопрена из пропилена. На первой стадии в мягких условиях при температуре О-50°С и давлении от атмосферного до 15 атм нропилен димеризуют е помощью каталитической системы, содержащей алкилалюминийгалогенид обпхей формулы RAlPa или RAIF, где R - углеводородный радикал, Г - галоген, например диэтилалюминийхлорнд, и соль никеля, например олеат. Атомарное соотношение никеля и алюминия равно 0,005 : 0,2-1.

На второй стадии продукты димеризапии разделяют ректификацией с последующим каталитическим пиролизом фракции 65-70°С известным способом, например, е применением бромистого водорода в качестве катализатора.

Выход дивинила и изопрена при данном способе составляет 35 и 20%, соответственно.

Таким образом можно одновременно получать изопрен и дивинил на базе такого дешевого сырья, как нроиилеи, и в очень мягких условиях проводить димеризацию пропилена на нервой стадии процесса.

никеля с содержанием последнего 0,05 г в 1 смз раствора и 200 г пропиленовой фракции е содержанием пропилепа 87 вес. %. Реакция начинается немедленно ири комнатной температуре, причем содержимое автоклава самопроизвольно нагревается до 40°С. Через 40 мин нерво} ачальное давление 10 атм падает до 1,5 атм. Продукты выгружают из автоклава и разгоняют па колоике эффективностью 20 теоретических тарелок. Отгоняют 100 г димеров пропилена с нптервалом кипения 54-70°С. Остаток от разгонки - обратный катализатор - вновь можно использовать для димеризации нропилепа в тех же условиях.

Полученные днмеры пропилена но данным хроматографических анализов содержат (примерио): 4-метилпептена-2 30%,; 2-метилпентена-2 30%; гексепа-2 30% и прочих гексенов

10%.

П р и м е р 2. Димеры пропилена, полученные как описано в примере 1, ректифицируют на колонке эффективностью 50 теоретических тарелок. Из 100 г загруженных димеров получают 30 г фракции с т. кии. до 65°С и 50 г фракции, выкинающей в пределах 65-70 С. Первая фракция, по данным хроматографического анализа, содержит более 80% 4-метилпентена-2, вторая фракния, по данным гидрианализом полученных гексенов, содержит примерно 40% 2-метилпентена-2 и 60% гексенов линейной структуры.

Фракцию 65-70°С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом 11,5 сЖ при атмосферном давлении, темпратуре 675°С и времени контакта 0,4 сек с разбавлением водяным паром в молярном соотношении CoHia: ; HgO, равном 1 : 5, в присутствии бромистого водорода при молярном соотношении CeHi2 : : НВг, равном 1 : 0,06. Пары димеров пропилена, воды и бромистого водорода смешиваются непосредственно в зоне реакции. Продукты реакции последовательно охлаждают водой и твердой углекислотой. Анализ газа и конденсатов проводят методом газо-жидкостной хроматографии. Выход, считая на разложенное сырье, составляет мол. %: изопрена 34, дивииила 18,7, пиперилеиа 18,8. Конверсия 51%.

Пример 3. Димеризацию пропилена и разделение димеров проводят, как описано в примерах 1 и 2. Фракцию 65-70°С подвергают пиролизу в кварцевом реакторе объемом

31 с.из под вакуумом (остаточное давленне 500 мм рт. ст.) при температуре 60-75°С, времени контакта 0,24 сек в присутствии бромистого водорода при молярном соотношении CeHia : НВг, равном 1 : 0,06.

Получают следуюшие выходы диолефинов, считая на разложенное сырье, мол. %: изопрена 29,1, дивинила 18,6, пиперилена 19,5. Конверсия составляет 44%.

Предмет из,обретения

Способ одновремеппого получепия дивинила и изопрена, отличающийся тем, что пропилеи димеризуют на катализаторе, состоящем из алкилалюминийгалогенидов обш,ей формулы К2А1Г2 или RAir, где R - углеводородный радикал, а Г - галогеи, и соли никеля, например олеата иикеля, при атомарном соотношении никеля и алюминия 0,005:0,2-1, температуре О-50°С и давлении от атмосферного до 15 атм с последующим выделением из полученных димеров пропилена фракции 65- 70°С и ее каталитическим пиролизом.