Способ получения 1-(3-трифторметилфенил)-4,5-дихлорпиридазона -6 Советский патент 1975 года по МПК C07D51/04 

Согласно изобретению соедииеиие формулы I получают взаимодействием фенилгидразона IV с мукохлорноватой кислотой в инертном органическом растворителе (бензол, толуол, гексан, хлороформ).

Фенилгидразон IV получают диазотированием II и восстановлением образуюи1егося диазосоединения III. Диазосоединения III получают обычным способом.

Восстановление III ведут анионами сульфита в водном растворе.

При этом промежуточные соединения III и IV не выделяют, что ведет к значительному сокращению времени процесса в целом и позволяет избежать поэтому ряда побочных реакций, например, разложение диазосоединения III и фенилгидразина IV.

Пример 1. 1- (3-Трифторметилфенил)-4,5-дихлорниридазоп-6.

К 300 г льда и 180 мл конц. соляной кислоты прибавляют в течение 20 мин 96,6 г 3-трифторметиланилина (температура О- 10°С). Реакционную смесь охлаждают до 0°С и прибавляют по каплям раствор 43,5 г нитрита натрия в 420 мл воды в течение 20 мин (температура 0°С).

Полученный раствор 3-трифторметилдиазониевой соли перемешивают в течение 15 мин при 0°С и после добавления 15 г мочевины продолжают перемешивание еше 30 мин. Этот раствор в течение 10 мин прибавляют к раствору 227 г сульфита натрия в 1000 мл воды при О-5°С (необходимо следить за тем, чтобы температура не превышала 7°С). Раствор выдерживают при 5-10°С в течение 30 мин с интенсивным перемешиванием, а затем температуру повышают в течение 60 мин до 60°С. К горячему раствору прибавляют 195 мл конц. соляной кислоты и выдерживают при 60- 70°С в течение 3 час, нагревают 3 час с обратным холодильником, охлаждают до 20°С и оставляют стоять в течение ночи. Затем прибавляют 300 мл 50%-ного раствора едкого натра (температура ниже 30°С). Выделенное масло экстрагируют 700 мл толуола, а затем еще два раза по 150 мл. Толуольный экстракт про.мывают 150 мл насыщенного раствора поваренной соли, переносят в реакционный сосуд и прибавляют 98 г мукохлорноватой кислоты. РеакционнуЕО смесь нагревают 2 час с обратным холодильником. Растворитель, содержащий 1- (3-трифторметнлфенил) -4,5-дихлорпиридазон-6, отгонягот и получают 182 г 1- (3-трифторметилфенил) -4,5-дихлорпиридазона-6 (выход 95%).

Восстановление диазониевой соли с уснехом можно нроводить и двуокисью серы в водном растворе, но это требует большего периода времени, чем при неиользовании сульфитов.

Предмет изобретения

Способ получения 1- (3-трифторметилфеиил) -4,5-дихлорпиридазона-6 формулы I

15

20

3-трифторметиоанилина

диазотированием формулы И

-ЛИ о П

30

диазосоединеиия формулы

восстановлением III

т kj

где X - одновалентный анион, взаимодействием 3-трифторметилфенилгидразина общей формулы IV

Р.Й

NrH-}rH2 IS

с мукохлорноватой кислотой в среде инертного растворителя, отличающийся тем, что, с целью унрощения процесса и увеличения выхода конечного продукта, диазотирование трифторметиланилина и последующее восстановление диазосоединення формулы 1П проводят в водной среде.