Ј
1/5
(Z)
31
Изобретение относится к способам борьбы с нежелательной растительностью в посевах пшеницы и ячменя с помощью химических средств защиты.
Цель изобретения - снижение фототоксического действия в отношении культурных растений.
Указанная цель достигается тем, что растения обрабатывают смесью гербицида этил-2-4- (б-хлорбензоксазолия-2-окси) -фен окси-пропионата (феноксапропэтил, Н) и создания общей формулы
эд
и и у N/ :ОХ (антидод),
А
где Х-ОН, Ci- С4-алкоксил, диэтиламин, / - хлорэтоксил,
Y - метил, аллил, дихлорметил, трихлорметил, изобутенил, дихлордифторэтил,
тетрафторэтил,
Z - одинаковые или различный, метил,
этил, хлор, бром, фтор, метоксил,
п 1 - 3,
в соотношении 4 : 1 - 1: 2 соответственно, при дозе гербицида, 0,1 - 0,8 кг/га и антидота 0,025 - 0,8 кг/га.
Используемые согласно изобретению антидоты получают по способу, согласно которому
а) соединение формулы II
СП)
в которой X принимает значения, указанные для X за исключением гидроксильной группы, вводят во взаимодействие
ai) с соединением формулы Y-CO-C1 или
32) с ангидридом кислоты формулы Y-CO-0-CO-Y или
аз с ортоэфиром формул Y-CCOR s, в которой R обозначает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, или
Ь) для соединений с Y Н, (Ci-C4 - алкил соединение формулы III ,i,(2)
.
(in)
COOR у1 -CO-NH-Г/
TOR3
в которой Y обозначает атом водорода или алкильный радикал с 1 - 4 атомами углерода, a R представляет собой алкоксильный остаток с 1 - 4 атомами углерода или метильный радикал, вводят во взаимодействие с основанием, причем полученные по ai)
и 32) соединения в некоторых случаях нагревают в уксусной кислоте, и полученные соединения формулы I в некоторых случаях превращают в другие соединения формулы I или переводят в соли.
При осуществлении вариантов ai) и 32 совершенно неожиданным оказалось то обстоятельство, что, наряду с присоединением хлорангидрида или ангидрида кислоты к свободной аминогруппе, часто наблюдается, в результате непосредственно протекающей в две стадии реакции, прямая циклизация, сопровождающаяся образованием соединения формулы I. Кроме того, совершенно неожиданным оказалось то обстоятельство, что в случае ai) реакция происходит без добавления основания. Наоборот, обычная добавка основания приводит к образованию смолооб- разных продуктов.
Взаимодействие соединения формулы II с хлорангидридом карбоновой кислоты (YCOC1), ангидридом кислоты или ортоэфиром наиболее целесообразно осуществлять в органическом инертном апротонном растворителе. В случае ангидрида кислоты или ортоэфира (варианты 32 или аз) роль растворителя также может выполнять сам соответствующий реагент. Вариант аз) осуществления способа преимущественным образом осуществляют в присутствии кислотного катализатора, в качестве которого преимущественно применяют такую органическую кислоту, как паратолуолсульфокис- лота.
В качестве инертного растворителя при осуществлении вариантов ai), г.2) и аз) применяют, в частности, такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, или такие циклические соединения типа простых эфиров, как тетрагидро- фуран или диоксан, или же такие кетоны, как ацетон, а также такие диполярные апротонные растворители, как диметилфор- мамид. В зависимости от применяемого растворителя температура, при которой проводят реакцию, находится в интервале между 10° С и температурой кипения реакционной смеси. При применении ароматического растворителя в случае осуществления варианта ai) после добавления хлорангидрида карбоновой кислоты образующуюся воду удаляют при кипении реакционной смеси с помощью водоотделителя. В случае осуществления вариантов ai) и 32) способа, в зависимости от остатков (Z)n и X соединений формулы II, сначала образуются промежуточные продукты формулы IV.
с-хх
CIV)
которые в случае неооходимости могут оыть выделены. Если реакцию проводят при применении указанного выше растворителя и останавливают на этой стадии, то последующую реакцию необходимо осуществлять в уксусной кислоте. Для этой цели промежуточный продукт формулы IV нагревают в уксусной кислоте при температуре, лежащей в интервале приблизительно от 50°С до температуры кипения реакционной смеси. Эта последующая реакция может быть осуществлена способом получения в одном сосуде, причем перед добавлением уксусной кислоты примененный на первой стадии способа органический растворитель отгоняют.
В качестве основания применяют, в частности, неорганические основания, преимущественным образом гидроокись натрия или гидроокись калия. Получение соединений формулы III осуществляют посредством реакции ацетамидомалонового эфира или соединений ацетаминоацетоуксусного эфира с солью диазония.
Полученное указанным способом соединение формулы I с помощью обычных реакций может быть переведено в другие соединения формулы I. Так, соединение формулы I с X ОН может быть получено из сложноэфирного соединения формулы в результате кислотного или щелочного гидролиза. Из кислоты формулы I () обычным способом посредством добавления соответствующего основания могут быть получены соли соединений формулы I. Далее, из сложноэфирного соединения формулы I обычным способом могут быть получены другие сложные эфиры или амиды формулы I, например, через соответствующие хлорангидриды кислот.
Получение соединений формулы II в принципе известно. Соединения формулы II могут быть получены посредством взаимодействия альфа-хлоргидразона формулы V.
О л
(Z)
/-
л
м
с аммиаком. С другой стороны соединения формулы V могут быть получены в результате взаимодействия фенилдиазоний- ных солей с эфирами альфа-галогенацетоуксусной кислоты или альфа-галоген-бета-ди- кетонами.
Соединения формулы I в первую очередь могут находить применение для защиты культурных растений от токсического побочного действия гербицидов.
Соединения формулы I могут быть применены совместно с другими гербицидами, после чего они в состоянии подавлять или полностью устранять вредное побочное действие гербицидов, не оказывая вредного влияния на гербицидную активность этих гербицидов по отношению к вредным растения. Благодаря этому область применения традиционных средств защиты растений может быть значительно расширена.
Способ защиты культурных растений от фитотоксического побочного действия гербицидов согласно изобретению отличается тем, что эффективное количество соединения формулы I применяют одновременно с обработкой гербицидом.
Кроме того, соединения формулы I обладают фунгицидной активностью. По этой причине они могут быть применены для борьбы с такими фитопатогенными грибками, какими являются, например, подлинный грибок мельтау, вызывающий ржавчину грибок, грибки семейства Phytopthora, Botrytis, Pircularia Venturi inegualis.
С целью применения соединения формулы I совместно с обычными при получении препаратов вспомогательными веществами могут быть приготовлены в виде пылевидных препаратов, смачивающихся порошков, дисперсий, эмульсионных концентратов и т.п., которые либо применяют как тактовые, либо перед применением растворяют или диспергируют в растворителе (вода).
Кроме того, соединения формулы I частично обладают способностью регулировать рост растений. Они вмешиваются в свойственный растениям обмен веществ и поэтому могут быть применены для целенаправленного воздействия на вещества, входящие в состав растений, а также для облегчения сбора урожая, например, для вызывания дисиккации и увеличения роста.
Соответствующее нестоящему изобретению средство можно применять в виде обычных препаратов, например, в виде смачивающего порошка, эмульсионного концентрата.
Химические примеры.
Промежуточные продукты.
1) Метиловый эфир альфа-хлор-альфа-(3- трифторметил-фенилгидразино)-глиоксилов ой кислоты.
161,1 г (1,0 моль) 3-трифторметиланили- на растворяли в смеси, состоящей из 400 мл воды и 326 мл концентрированной соляной кислоты, после чего при энергичном перемешивании к приготавливаемому раствору прибавляли по каплям при температуре 0°С 70 г нитрида натрия в 400 мл воды.
Непосредственно после этого полученный раствор соли диазония при энергичном охлаждении прибавляли по каплям к охлажденной до температуры +10°С смеси, состоящей из 165,5 г метилового эфира альфа-хлорацетоуксусной кислоты, 800 мл воды, 444 г уксуснокислого натрия и 100 мл этилового спирта. После дополнительного перемешивания в течение 3 ч, реакционную смесь разбавляли водой, продукт отфильтровывали и неочищенный продукт нагревали в метиловом спирте при температуре кипения. Выход: 263,6 г 94%. Температура плавления: 145° С.
2)Метиловый эфир альфа-амино-альфа- (3-трифторметил-фенилгидразоно) - глиокси- ловой кислоты.
100 г (0,356 моль) метилового эфира альфа - хлор-альфа- (3-трифторметилфенил- гидразоно)-глиоксиловой кислоты растворяли в 560 мл тетрагидрофурана, а затем при температуре от +15 до +20° С раствор смешивали по каплям с 61 г 25% - ного водного раствора аммиака. Затем смесь перемешивали в течение 5 ч при комнатной температуре и после этого выливали в воду. Продукт отфильтровывали и нагревали в метиловом спирте при температуре кипения. Выход: 88,3 г 95%. Температура плавления: 138°С.
Конечные продукты.
3)1 - (3-трифторметилфенил) -3-метокси- карбонил-5 -трихлорметил-1,2,4-триазол.
а) в толуоле в качестве растворителя 25,1 г (0,1 моль) метилового эфира альфа-амино-альфа- (3-трифторметилфенил- гидразоно)-глиоксиловой кислоты помещали в 150 мл толуола, к смеси при перемешивании прибавляли по каплям 0,12 моля трихлорацетилхлорида и непосредственно после этого реакционную смесь нагревали с обратным холодильником при температуре кипения с устройством для отделения воды, причем нагревание продолжали до прекращения выделения воды (приблизительно 1 ч).
После охлаждения толуольный раствор промывали водой, после чего толуол отгоняли в вакууме. Полученный в виде остатка неочищенный продукт перекристаллизовыва- ли из метилового спирта. Выход: 24 г 61,7%.
Кристаллическое вещество светло-желтого цвета с температурой плавления 92 - 93°С.
Ь) в тетрагидрофуране в качестве растворителя 182,8 г (0,7 моль) метилового эфира альфа-амино-альфа-(3 - трифторме- тилфенилгидразоно) -глиоксиловой кислоты растворяли в 1200 мл тетрагидрофурана, после чего без охлаждения к раствору прибавляли по каплям в течение 10 мин 191 г (1,05 моля) трихлорацетилхлорида при перемешивании. Реакционную массу перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре, непосредственно после этого в течение 15 мин нагревали с обратным холодильником при температуре кипения, после чего в течение 5 ч дополнительно перемешивали при комнатной температуре. Затем смесь выливали в воду, выделившийся в осадок кристаллический продукт отфильтровывали и промывали водой. Кристаллическое вещество желтоватого цвета.
Выход: 233,8 г 85%. Температура плавления: 90°С.
После перекристаллизации из метилового спирта температура плавления образца составляла 92 - 93°С.
4)1-(3-трифторметилфенил) -5- трихлорметил-1,2,4-триазолкарбоновая-З кислота
210 г (0,54 моля) 1-(3-трифторметилфенил) -З-метоксикарбонил-5-трихлорметил-1,2 ,4-триазола помещали в 540 мл метилового спирта, после чего смесь смешивали с 0,57 моля гидроокиси натрия (22,8 г) в 100 мл воды. После перемешивания в течение 5 ч при комнатной температуре, смесь выливали в 4000 мл воды, нерастворенное вещество отфильтровывали, а прозрачный фильтрат подкисляли соляной кислотой до рН 1. В осадок выделялось бесцветное кристаллическое вещество, его отфильтровывали и промывали водой. Нерастворившееся в воде, оставшееся вещество, а именно натриевую соль карбоновой кислоты, растворяли в смеси, состоящей из 2000 мл метилового спирта и 1000 мл воды, раствор подкисляли соляной кислотой до рН 1, бесцветный кристаллический осадок отфильтровывали и промывали водой.
Объединенные фракции карбоновой кислоты перекристаллизовывали из 1000 мл толуола.
Выход: 174 г (84%). Температура плавления: 133 - 136°С.
5)1 - (3-трифторметилфенил) -3-изопро- поксикарбонил-5-трихлорметил-1,2, 4-триа- зол
20 г (0,0534 моля) 1-(3-трифторметилфенил) -5- трихлорметил-1,2,4-триазолкарбоно91
вой-3 кислоты выдерживали в 70 мл хлористого тионила в течение 30 мин при температуре кипения смеси с обратным холодильником, избыточное количество хлористого тионила удаляли в вакууме, после чего неочищенный хлорангидрид карбоновой кислоты нагревали в течение 60 мин в 120 мл изопропилового спирта при температуре кипения. После охлаждения раствор выливали в воду со льдом, а затем выделившийся в осадок кристаллический продукт отфильтровывали.
Неочищенный бесцветный кристаллический продукт перемешивали при комнатной температуре в смеси из 50 мл метилового спирта (воды 1/2), продукт вновь отфильтровывали и сушили на воздухе. Выход: 19,4 г 87,3%. Температура плавления: 9ГС.
6)3-трифторметиланилид 1-(3-трифтор- метилфенил) -5-трихлорметил-1,2,4-триазол карбоновой кислоты, который растворяли в 80 мл толуола. При температуре +5°С полученный раствор в течение 20 мин смешивали по каплям со смесью, состоящей из 0,0345 моля 3-трифторметиланилина (5,56 г) и 0,0345 моля триэтиламина (3,5 г). После перемешивания в течение 5 ч при комнатной температуре раствор промывали водой, затем толуол удаляли в вакууме. Остаток перекри- сталлизовывали из 40 мл метилового спирта. Бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 126°С.
Выход: 14,4 г 81%.
7)1-(3-трифторметилфенил)-3-метокси- карбонил-5-дихлорметил-1,2,4-триазол
0,1 моля (26,1 г) метилового эфира альфа - амино-альфа- (3-трифторметифенилгидразо- но)-глиоксиловой кислоты растворяли в 150 мл толуола, полученный раствор при перемешивании смешивали по каплям при комнатной температуре с 0,105 моля (15,5 г) дихлорацетилхлорида, после чего реакционную смесь в течение 60 мин нагревали при температуре кипения с обратным холодильником и устройством для отделения воды. После охлаждения реакционную смесь несколько раз промывали водой, после чего толуол удаляли в вакууме. В виде остатка получали сиропообразное вещество цвета
светлого меда, по : 1,5259.
Выход: 28,2 г 80%.
ЯМР - спектр в СОС1з : СООСНз б 4,05;
СНС12 д 6,72.
Rf - значение в смеси толуола и этилового
эфира уксусной кислоты 2/1 : 0,52.
8)1 - (2,6-диэтилфенил) -3-метоксикарбо- нил -5- трихлорметил-1,2,4-триазол
2
10
0,15 моля (37,4 г) метилового эфира альфа - амино-альфа-(2,6-диэтилфенилгидра- зоно)-глиоксиловой кислоты растворяли в 155 мл тетрагидрофурана и приготовленный раствор смешивали с 0,194 моля (35,4 г) трихлорацетилхлорида. После перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре реакционную смесь выливали в воду, смешивали с метиленхлоридом, органическую фазу промывали водой, после чего растворитель удаляли в вакууме. Выход: 51,7 г 91,5%.
Сиропообразное вещество светло-коричневого цвета, в случае которого, согласно ЯМР-спектру и данным элементарного анализа, речь идет о соединении с открытой цепью
Н
, 2 5
©-
V „ н
с н
2 5
ci с-с 3 и
соосн
/3
соединения в 120 мл
18,9 г (0,047 моля) этого выдерживали в течение 1,5 ч ледяной уксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь выливали в воду и производили смешение с хлористым метиленом. Органическую фазу три раза промывали водой, после чего растворитель удаляли в вакууме.
В виде остатка получали кристаллическое вещество светло-желтого цвета, которое перемешивали с 20 мл метилового спирта и затем отфильтровывали. Выход: 16,4 г 91%. Температура плавления: 76 - 77°С.
9) 1 - (3-трифторметилфенил) -3-метокси- карбонил-5- (2,2-диметилэтен-1 -ил) -1,2,4-тр иазол
26,1 г (0,1 моля) метилового эфира альфа-амино-альфа- (3-трифторметилфенил- гидразоно)-глиоксиловой кислоты растворяли в 150 мл тетрагидрофурана, после чего к приготовленному раствору без охлаждения прибавляли по каплям в течение 10 мин 15,4 г (0,13 моля) хлорангидрида бета, бета-диметилакриловой кислоты.
После нагревания реакционной смеси в течение одного часа при температуре кипения с обратным холодильником, большую часть тетрагидрофурана отгоняли при атмосферном давлении, а затем реакционную смесь перемешивали с избытком воды. После отделения воды декантацией неочищенное кристаллическое вещество перекристаллизо- вывали из метилового спирта. Выход: 24 г 73,7%.
Температура плавления: 143-144°С.
10)1 - (4-фторфенил) -3-метоксикарбонил- 5-метоксиметил-1,2,4-триазол
21,1 г (0,1 моля) метилового эфира альфа-амино-альфа-(4-фторфенилгидразоно) -глиоксиловой кислоты растворяли в 140 мл толуола, после чего приготовленный раствор без охлаждения в течение 10 мин смешивали по каплям с 14,1 г (0,13 моля) метоксиаце- тилхлорида. Реакционную смесь в течение 1,5 ч нагревали с устройством для отделения воды, охлажденный толуольный раствор для два раза промывали водой, используя каждый раз по 200 мл последней, толуол отгоняли в вакууме, после чего полученный остаток перекристаллизовывали из метилового спирта.
Выход: 15,2 г 57,4%. Температура плавления: 93-94°С.
11)1-(2,4-дихлорфенил)-3-этоксикарбо- нил-5-метил-1,2,4-триазол
На) Диэтиловый эфир альфа-(2,4-дих- лорфенилазо) -ацетаминомалоновой кислоты
0,2 моля (33,4 г) 2,4-дихлоранилина кратковременно нагревали при температуре кипения реакционной смеси в 60 мл воды и 75 мл концентрированной соляной кислоты. Суспензию охлаждали до температуры +5°С, после чего при указанной температуре производили диазотирование при прибавлении 0,2 моля (13,8 г) нитрита натрия в 25 мл воды.
Раствор соли диазония в течение 15 мин при температуре от +5 до 7°С прибавляли к энергично перемешиваемой смеси, состоящей из 300 мл этилового спирта, 200 мл воды, 100 г уксуснокислого натрия и 0,2 моля (43,3 г) диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты. После дополнительного перемешивания в течение одного часа при комнатной температуре, реакционную смесь выливали в воду, кристаллическое вещество отфильтровывали и промывали водой. После перекристаллизации из смеси этилового спирта и воды температура плавления кристаллического вещества составляла 123-124°С.
Выход: 71 г 91%.
lib) 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метил-1,2,4- триазолкарбоновая-3 кислота
39 г (0,1 моля) продукта, полученного в примере На, нагревали в смеси, состоящей из 165 мл воды и 24,2 г гидроксида калия, в течение 5 мин при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Полученный прозрачный раствор, после охлаждения до температуры 60°С, подкисляли концентрированной соляной кислотой. Выделившуюся в осадок 1-(2,4-дихлорфе- нил)-5-метил-1,2,4-триазолкарбоновую-3
кислоту отфильтровывали и промывали водой до нейтральной реакции промывных вод. Выход: 25,6 г 94%. Температура плавления: 163-164°С.
11с) 1 - (2,4-дихлорфенил) - 3-этоксикарбо - нил-5-метил-1,2,4-триазол
0,10 моля продукта, полученного в примере lib), в течение 2 ч нагревали в 150 мл хлористого тиснила при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Избыточное количество хлористого тионила удаляли в вакууме, после чего неочищенный хлорангидрид в течение 30 мин нагревали в 500 мл этилового спирта при температуре кипения реакционной смеси. Реакционную смесь выливали в воду, выделившееся в осадок кристаллическое вещество отфильтровывали и промывали водой до нейтральной реакции промывных вод.
Выход: 24 г 80%. Температура плавления: 131-132°С.
После перекристаллизации из метилового спирта температура плавления кристаллического продукта составляла 133-134°С.
12)1-(2,4-дихлорфенил)-3-этоксикарбо- нил-5-метил-1,2,4-триазол
12а) 0,1 моля этилового эфира альфа- амино-альфа (2,4-дихлорфенилгидразоно) - глиоксиловой кислоты (27,6 г) в течение двух часов выдерживали в 150 мл ангидрида уксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Избыточное количество ангидрида уксусной кислоты удаляли в вакууме, после чего неочищенный продукт перекристаллизовывали из этилового спирта. Выход: 21,5 г 72%. Температура плавления: 133-134°С.
12Ь) 0,1 моля этилового эфира альфа - амино-альфа- (2,4-дихлорфенилгидразоно) - глиоксиловой кислоты (27,5 г) в течение 4 ч выдерживали в 130 мл триэтилового ортоэфира уксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Избыточное количество ортоэфира удаляли в вакууме, после чего продукт перекристаллизовывали из этилового спирта.
Выход: 18,9 г 63%. Температура плавления: 133-134°С.
13)1- (2,4-дихлорфенил) -3-этоксикарбо- нил-1,2,4-триазол
0,1 моля этилового эфира альфа - амино-альфа- (2,4-дихлорфенилгидразоно) -г лиоксиловой кислоты (27,6 г) в течение 5 ч выдерживали в 120 мл триметилового ортоэфира муравьиной кислоты при температуре кипения реакционной смеси с обрат131
ным холодильником. Избыточное количество
ортоэфира отгоняли в вакууме, после чего
остаток перекристаллизовывали из этилового
спирта.
Выход: 21,4 г 75%.
Температура плавления: 105-106°С.
14) 1-фенил-3-ацетил-5-трихлорметил- 1,2,4-триазол
0,1 моля альфа-амино-альфа-фенилгидра- зонометилглиоксаля (17,7 г) в 150 мл тетрагидрофурана смешивали при перемешивании с 23,6 г (0,13 моля) трихлорацетил- хлорида. После перемешивания реакционной смеси в течение одного часа при температуре кипения с обратным холодильником, ее выливали в 1 л воды. Воду отделяли декантацией от выделившегося в осадок неочищенного продукта, после чего продукт перекристаллизовывали из метилового спирта.
Выход: 20,1 г 66%. Температура плавления: 139-140°С.
По аналогии с примерами получения с 3 по 14 получали указанные в таблице 1 соединения формулы I.
Пример 15.
Пшеницу и два сорняка Alopecums myoruoides и Anna fatua высевали в горшочки диаметром 9 см, заполненные глинисто-печсчаной почвой, а затем выращивали в оранжерее в прохладных условиях до начала кустообразования, после чего растения обрабатывали соответствующими изобретению соединения. Препараты применяли в форме водных эмульсий или суспензий при нормах расхода 300 г/га совместно с гербицидом (tankmix).
Через 4 недели после обработки производили оценку влияния примененных в опыте растений на изменение роста и наличие повреждений.
2
14
Приведенные в таблице 2 результаты показывают, что соответствующие настоящему изобретению соединения обладают очень хорошими свойствами в качестве противоядия и способны эффективно предотвращать повреждения, которые возникают на культурных растениях, например, на пшенице, под действием гербицидов, причем они не оказывают отрицательного влияния на собственно гербицидную активность по отношению к сорнякам.
Таким образом, смеси, состоящие из гербицидов и соответствующих изобретению соединений, могут быть применены для селективной борьбы с сорняками.
Пример 16.
Ячмень (сорта Ociol) высевали в горшочки диаметром 132 см, заполненные глинисто-песчаной почвой и выращивали в климатических условиях открытого поля до начала кустообразования, после чего растения обрабатывали смесью (Tankmix), состоящей из гербицида и соответствующего изобретению соединения. Препараты применяли в форме водных эмульсий или суспензий при норме расхода 300 л /га.
Через 2 недели после обработки примененные в опыте растения оценивали на изменение роста и другие повреждения.
Приведенные в таблице 3 результаты показывают, что соответствующие изобретению соединения обладают очень хорошими свойствами в качестве противоядия и эффективно могут предотвращать вызываемые гербицидом повреждения в случае культурных растений, например, ячменя, причем они не оказывают отрицательного влияния на собственно гербицидную активность по отношению к сорнякам.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах пшеницы и ячменя, включающий обработку растений биологически активным веществом, отличающийся тем, что, с целью снижения фитотоксиче- ского действия в отношении культурных растений, в качестве биологически активного вещества используют смесь этил-2-4-(6 хлорбензоксазолил 2-окси) -фенокси-пропио- ната и антидота формулы
где:
если п 1
и
Y - дихлорметил, X - метоксил, Z - 3-трифторметил или 4-хлор, или при Y - трихлорметил, X - гидроксил, Ci-C4 - алкоксил, Z - 4-хлор, 2-бром, 4-фтор, 4-метил,
если п 2
и Y - дихлорметил, X - метоксил, Z - 2,4-дихлор, Y - трихлорметил, X гидроксил, метоксил и Z - 2,6-диэтил, или X - гидроксил, этоксил и Z - 2-хлор-4- бром, или X - метоксил и Z - 3,4-дихлор;
15163236216
-при Z - З-хлор-4-фтор, Y - трихлорме-в соотношении 4:1-1:2 соответственно и дозе тил, изобутенил, X - гидроксил, Ci-C4 -0,1-0,8 кг/га гербицида и 0,025-0,8 кг/га алкоксил, /3 - хлорэтоксил, диэтиламин;антидота.
-при Z - 2-метил-4-хлор и X - Ci-C4 -Приоритет по признакам: Для соединений с алкоксил, Y - трихлорметил, или Y -значением Y-дихлорметил, трихлорметил - метил, аллил и X - метоксил, или Y -приоритет от 11.09.84 г. дихлордифторэтил, тетрафторэтил и X -Для значений Y - изобутенил, метил, аллил, этоксил;тетрафторэтил, дихлордифторэтил - 15.07.85 если п 3,г.
Z - 2,4-дихлор-5 метокси, Y - тетрафторэтил, дихлордифторэтил или трихлорметил, X - гидроксил, метоксил,
Таблица I Соединения, соответствувдие изобретению
Продолжение таол.1
I3j4j 5 j
502-метил трихдорметил H/Q 167-168 6 4-хлор
ОСНз
512,4-дихлор трихлорметил -ОШ2-С-#--СН3 187-188 5
OCgHg
523-трифтОр- трихлорыетйлэтокси64За метая
533,5-двхдор трихлорметил -OCHg S 203
ОС5%
542-метид, тризслормегил-/VH- ю) 2036 4-хлор СЈ
552,4-дихлор трихлормвтил 193-194 6
/-ЧСНз
562,4-дихдор трихлормвтил-- уу Q68-72 6
СИ3
572,4-дихлор трихлорметид.-205-207 6
-/VH- O/-CH2,
584-хлортрихжорметшгметокси136-137Зь
594-хлортрихлорметил-ОН145-1474
603-хлор,трихдорметил -0(I3I-I325 4-фтор
613-хлортрихлормвтил-ОСЗ СНУСН.122-1235
4-фтор
622,4-дихлор трихлорметил - /VH-((5) I60-I63 6
Ct
632,4-дихлор трахлорметил -W(C2H5)2стекпооб- 6
разное в-во
Продолжение табл.I
Продолжение табл.I
3
84
86
87 88 89
92 93
94 95 96
трихдорметил
трихдорметил
трихлорметш трихдорметил
трихлорметил тряхлорметил дихдорметзл
3-хлор, 4-фтор 3-хлор, 4-фгор 5 4-фтор 2нметил 4-хлор 4-мвтид Н
902,4-дихдор трифторметил
914-метид трихдорметил 4-метил трихаорметил 2,4-дихлорфенокси трихлорметил трихлорметил 4-фтор трифторметил 4-хдор трихлорметал
972,6-диэтвл трихлорметил
983,4-дихлор трихлорметил
992,6-даэтил трихлорметил
002,6-диэтил трихлорметил
012,6-диэтил трихлорметш
022,6-диэтил трихлорметил
033,4-дихлор трихлорметил
Продолжение табл. I
П8-1198
1744
103-1045
1125
i Г
трихлорметял метокси
тршоюрметилОН
трихдориетилметокси
трюлорметилОН
Р32310 19 1
трихаормвтил
трихдорметш метокси
тризогорметилметокси
трихдорметилметокси
трихлорметил ОН
трихдорметилметокси
метокси метокси
Продолжение табл. I
L
45 ; 6
ПО
За
143,145 4
Г77-Г78 За
176
П6-П7За
сиропооб-За разное
В-ВО
144-145За
143-144За
149За
223-224 4
148-149 За
Продолжение табл.1
(СН3) метокси
(СН3)
СНСе2-С 2CHCeg-CBg-СБР2-СЈ2
{3 2-052(СН3)2С СНCS2 - 2
OTgE-CPg
СНоСН СН-о
сн
метокси
этокси этокси
этокси
метокси
ОН
этокси метокси
метокси метокси
№ сн3
145 3-трифтор- НС 2-СР2- метил
146 2,4-дапшор этокси
Продолжение табл.I
185-1869
200-2019
1,54589
1,52729
1,49919
66-67 194 1,5198 Н2-ПЗ
175-176
149-160
9 4 9 9
сиропооб- 9 разное в-во 9
Продолжение табл.1
35
в толуоле с зквимолярным количеством опарта и триэтилашном в качестве акцептора кислоты.
163236236
Продолжение табл. I
Результаты испытания смесей на пшенице
Таблица 2
Продолжение табл.2
ALM Aiopecurus myoruoides AVF Ann fatua
H см.таблицу I
Продолжение табл.2
43163236244
Таблица 3
Влияние смесей на ячмень
Сокращения:
HV Hordeum Vuigare
Нт Диклофоп-метил метиловый эфир 2-(4-/2,4-дихлорфенокси/- фенокси)-про1шоновой кислотн
Таблица 4 Оценка эффективности смесей по изобретению
Продолжение таблица 4
Продолжение табл.4
Продолжение табл.4
Продолжение табл.4
Продолжение табл.4
Н гербицид феноксащюпэтил
ALM Alopecurus rayoruroides AVF Avena fatua
Продолжение табл. 4
Таблица 5 Оценка эффективности смесей на пшенице
Продолжение табл.5
