СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ ВОЛОКОН И КОЖИ Советский патент 1970 года по МПК C09B62/523 C09B27/00 

Предлагаемый способ заключается в том, что действием сульфита натрия на замещенный бензолдиазоний получают диазосульфонат, на который действуют замещенным или незамещенным нафталиндиазонием. По крайней мере один из названных выще диазониев должен содержать активную группу SOgCHaCHaOSOsM или SOaNHCHaCHzOSOsM (М-Н Na или К) или группы 802СНзСН2ОН и SOaNHCHaCHsOH, которые могут быть превращены в группы 5О2СН2СН2О5ОзМ и SOsNHCHaCHsOSOsM. В качестве заместителей бензолдиазоний и нафталиндиазоний могут содержать атомы и группы С1, ЗОзН, СООН, а также арилазогруппу -N-N-Б, но не должны содержать группы ОН и NHz, замещенных или незамещенных. Примером красителей, получаемых по предлагаемому способу, может служить краситель общей формулы

(Ri)n

R2 -Группы ЗОзСНгСНзОЗОзН или SO2NHCH2CH2OSO3H;

R3 - арилазогруппы -N N-Б или -N N-Б-N N-Б, одинаковые или разные, где Б - ароматический остаток, который может содержать заместители Ri; Rs может быть также атомом водорода; п - целое число, 1 или 2; т - от 1 до 3.

Чтобы получить названные азокрасители, действуют раствором сульфита натрия на бензолдиазоний общей формулы

1В

NsN,

14 Rj

где Ri, Ra и Rs имеют выщеназванные значения, и полученный диазосульфонат вводят во взаимодействие с нафталиндиазонием общей 25 формулы

одинаковые или разные атомы или группы Н, CI, ЗОзН, СООН, SO2NHCH2CH20H, SO2CH2CH2OH и другие, но не ОН- или МНз-, или замещенные ОН- или NHr группы; где Ri, R2 и Rs имеют значения, указанные выше. В качестве исходных диазониев бензольного и нафталинового ряда применяют также диазосоединения, содержащие в качестве R2 группы SO2CH2CH2OH или SO2NHCIi2CH2OH. Последние после синтеза азокрасителей действием серной кислоты превращаются в соединения с активными группами 5О2СН2СН2О5ОзН и SO2NHCH2CH2OS03H. Получениые красители обладают повышенной прочностью к свету и рядом других цепных колористических свойств. Пример 1. 3,46 г 100%-пой матаниловой кислоты (0,02 моль) растворяют в 40 жл воды с добавлением соды, приливают 5,7 мл соляной кислоты, охлаждают до 2-3°С и вносят 4,6 мл нитрита натрия (содержание 300 . Через 30 мин полученпый раствор выливают на 5,04 г кристаллического сульфита натрия и 7,4 г бикарбоната натрия в 60 мл воды. Перемешивают 1 час. Полученный диазосульфонат высаливают, отфильтровывают и влажный осадак растворяют в 50 мл воды, добавляют 7 г кристаллического ацетата натрия, охлаждают до 2-3°С и приливают суспензию диазония, полученную диазотированием при температуре 2-3°С в течение 1 час 6,62 г сернокислого эфира 5-|3-оксизтиЛСульфонил-1-,нафтила.мина (0,02 моль) « 60 мл .воды, 4,5 мл СОляной кислоты и 4,6 мл нитрита натрия (содержание. 300 г/л). Бурно выделяется азот. Оставляют на ночь. На следующий день осадок отфильтровывают и хорошо отжимают, растворяют в 160 мл воды с добавлением ацетата натрия при 40-45°С, краситель высаливают поваренной солью, отфильтровывают и сушат. Краситель окрашивает шерсть в присутствии глауберовой соли в неяркий л елтый цвет. Окраски обладают хорошей прочностью к мыльному раствору, поту и трению. Пример 2. 2,42 г 100%-ной 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты (0,01 моль) растворяют (В 30 мл ВОДЫ с добавлением раствора соды, прибавляют 2,8 мл соляной кислоты, охлаждают до 2-3°С и вносят 2,3 мл нитрита натрия (содержание 300 г/л). Полученное диазосоединение выливают на охлажденный до 2- 3°С раствор 2,52 г кристаллического сульфита натрия, 3,7 г бикарбоната натрия в 30 мл воды. Диазосульфонат высаливают, влажный осадок растворяют в 30 мл охлажденной (2- 3°С) воды, добавляют 4 г кристаллического ацетата натрия и тут же приливают суспензию диазония, полученную диазотированием при 2-3°С из 3,31 г сернокислого эфира 5- оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина в 30 мл воды, 2,5 мл соляной кислоты и 2,3 мл нитрита натрия (содержание 300 г/л). Оставляют на ночь. На следующий день краситель высаливают, отфильтровывают. Пасту растворяют, как описано в примере 1. Полученный краситель окрашивает шерсть ровои соли в желтый цвет с красноватым оттенком. Окраски обладают хорошей прочностью к мыльному раствору и поту, удовлетворительной к трению. Пример 3. 2,77 г 100%-ной 4-аминоазобензол-4-сульфокислоты диазотируют, как обычно, нитритом натрия. Из полученного диазосоединения образуют диазосульфонат, выливают в охлажденный раствор 2,65 г кристаллического сульфита натрия и 11 г кристаллического ацетата натрия в 25 мл воды. Суспензию диазония, полученную диазотированием 3,31 г сернокислого эфира 5-р-оксизтилюульфоннл-Ьнафтила.мииа, лрилйвают к диазосульфонату. Краситель выделяют, как описано в примере 1. Полученный К|раситель окрашивает шерсть, в неяркий 0|ра;нл евый цвет. Пример 4. 2,01 г 100%-ного З- -оксиэтилсульфониланилина растворяют в 30 мл воды и 2,3 мл соляной кислоты, охлаледают до 2- 3°С и диазотируют, добавляя 2,3 мл нитрита натрия (30 г/л). После часового перемешивания избыток азотистой кислоты разрушают сульфаминовой кислотой. Диазосоединение сочетают в уксуснокислой среде с 2,45 г 100%ной 1-нафтиламин-7-сульфокислоты (Клевекислоты 1,7), через 2-3 час по окончании реакции аминоазосоединение высаливают и отфильтровывают. Влажный осадок растворяют с добавлением раствора едкого натра и диазотируют при 2-3°С «обратным способом. Полученный диазоний высаливают, отфильтровывают и замешивают с 40 мл холодной (2-3°С) воды; суспензию приливают к диазосульфонату; 2,01 г 100%-ного 3-р-оксиэтилсульфониланилина диазотируют, как обычно, и обрабатывают 2,52 г кристаллического сульфита натрия и 3,7 2 бикарбоната натрия. Выделяется азот. По окончании реакции диазосоединение высаливают, отфильтровывают и высушивают. Осадок вносят в 7 мл моногидрата при 2-3°С, перемешивают 2 час, выливают на 70 г льда и 10 г хлористого калия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10%-ным раствором хлористого калия до отсутствия кислой реакции и сушат. Краситель oivipamneaeT ше-рсть в 1крас,но-коричневый цвет. Пример 5. 2,18 г 100%-ной 4-нитроанилин-2-сульфокислоты (0,01 моль) растворяют в 40 мл воды с добавлением раствора соды, охлаждают до 2-3°С, вносят 2,5 мл соляной кислоты и 2,3 мл нитрита натрия (300 г/л). ерез 30 мин раствор выливают на 2,52 г ристаллического (0,01 моль) сульфита натрия и 5,5 г безводного ацетата натрия в 25 мл оды. К диазосульфонату приливают диазоий, полученный диазотировапием 3,31 г 100%-ного сернокислого эфира 6-р-оксиэтилульфонил-1-нафтиламина, выделяют, как опиано в примере 1. Краситель окрашивает шерсть в неяркий

Предмет изобретения

1. Способ получения активных несимметричных азокрасителей для протеиновых волокон и кожи общей формулы

%1,

т y-t +

y-r-

-NsN.

(

RZ 3

где RI, R2, Rs имеют вышеуказанные значения, обрабатывают раствором сульфита натрия и полученный при этом диазосульфонат подвергают взаимодействию с нафталиндиазонием общей формулы

е Ri - одинаковые или разные атомы или группы Н, С1, ЗОзН, СООН, SOaNHCHaCHsOH, SOsCHgCHsOH и другие, но не ОН- или NH2-, или замещенные ОН- или NH2- группы; R2 -группы 5ОзСН2СН2О5ОзН или

SO2NHCH2CH2OSO3H; Rs - арилазогруппы -N N-Б или -N N-Б-N iN-Б, одинаковые или разные, где Б - ароматический остаток, который может содержать заместители Ri; Rs может быть также атомом Н; п - целое число, 1 или 2; т имеет значение от 1 до 3, отличающийся м, что бензолдиазоний общей формулы

где RI, R2 и Rs имеют значения, указанные выше.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

качестве исходных диазонием бензольного и нафталинового ряда применяют диазосоединения, содержащие в качестве R2 группы SO2CH2CH2OH или SO2NHCH2CH2OH, полученные азокрасители дополнительно обрабатывают серной кислотой.