Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон Советский патент 1983 года по МПК C09B39/00 

Известен способ получения азокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда, содержащих активные группы. Полученные таким способом красители, как правило, содержат одИу или несколько свободных или замещенных амино- или оксигрупп, непосред ственно связанных с ароматическим яд ромПредлагаемый способ получения азокрасителей для протеиновых волокон отличается от известного тем, что диазосоединение из 5 /5 оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина и - Ь-оксиэтилсульфониланилина сочетают с КЛеве-кислотой с последующим диазотированием полученных аминоазосоединений и обработкой новых диазосоединений сульфитом натрия. При этом диазосоединение из 5-(5-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина непосредственно обрабатывают сульфитом натрия. Аминосоединение, полученное путем сочетания диазосоединения из 5-/3-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина с Клеве-кислотой, после диазотирования нагревают в диметилформамиде при 60-70 для удаления диазогруппы. Такие отличия дают возможность получать азокрасители, которые не содержат амино- или оксигруппы, непосредственно связанные с ароматическим ядром, и таким образом позволяют повысить их светопрочность. По предлагаемому способу получены: активный оранжевый Н° 1, активный оранжевый №2, активный желто-коричневый № 3 и активный коричневый № . Ароматические амины, содержащие активные группы, превращают в азосоединения, не содержащие амино- и оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром. Та не, амины нафталинового ряда, содержащие активные группы, диазотируют и на полученные таким образом диазосоединения деист31вуют раствором сульфита натрия, полу чая симметричные азосоединения. Действием сульфита натрия на смесь 2-х различных диазониев, по крайней мере один из которых содержит активную группу, могут быть получены и не симметричные активные азосоединения. Другой вариант способа - диазотирования активных аминоазокрасителей и замещение диазогруппы на атомы водорода, галоиды и другие атомы или группы атомов (нитрильную группу, арил и др.). Может быть применен и иной путь синтеза: сначала получение азосоединений, не содержащих активных групп и затем введение в эти азосоединения активных групп. Полученные по предлагаемому спосо бу азокрасители окрашивают шерсть и натуральный шелк из нейтральных или слабокислых ванн. П р и м е р 1. 3,31 г lOOig сернокислого эфира 5- Ь-оксиэтилсульфонип-1-нафтиламина растворяют в 30 мл во ды, охлаждают до 3° и вносят 1,8 мл технической соляной кислоты, Диазотируют, добавляя 4,8 мл раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 ч при 3-5°. По окончании диазотирования связывают избыточную соляную кис лоту раствором ацетата натрия. После этого приливают раствор 2,52 г сульфита натрия в 20 мл воды при 3-5°Размешивают 2-3 ч. Краситель осаждают поваренной солью и высушивают. Полученный краситель окрашивает шерсть в оранжевый цвет; краски усто чивы к свету, мокрым обработкам и трению. П р и м е р 2. 2,51 г 100%-ного 5 -/З-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина размешивают с 30 мл воды, охлаждают до 3-5°, прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 4,8 мл раствора нитрита натрия. Перемешивают в течение 1 ч при 3-5, затем 2,3 г Клеве-кислоты - 17 растворяют в 7080 мл воды .с добавлением раствора со ды до слабощелочной реакции, прибавляют 7,8 мл tO -Horo раствора ацетата натрия, охлаждают до и прили вают раствор диазосоединения, полученный как указано выше. Температура от 5 до . После окончания азосоче тания отфильтровывают осадок аминоазосоединения, который растворяют при 4 в 70-80 мл воды, К ра ;твору прибавляют 2 мл технической соляной кислоты, охлаждают до 3-5° и диазотируют, прибавляя мл раствора нитрита натрия. Диазосоединение выпадает в осадок. Через 1 ч отфильтровывают осадок диазосоединения, смешивают его с 0 мл диметилформамида и нагревают около 1 ч (температура 6070) до полного исчезновения диазосоединения . Раствор упаривают, а затем высушивают осадок. Высушенный осадок постепенно прибавляют при температуре не выше 10-12° к 20 г моногидрата серной кислоты. При этом осадок растворяется. Через k-S ч выливают реакционную массу на смесь из 200 г льда и 20 г поваренной соли. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают охлажденным раствором поваренной соли до слабокислой реакции на конго. Осадок высушивают. Полученный краситель окрашивает шерсть в оранжевый цвет. Краски устойчивы к свету, мокрым обработкам и трению. Примерз. 2,01 г 100 -ного -р-оксиэтилсульфониланилина растворяют в 30 мл воды, раствор охлаждают до 5° и прибавляют 1,8 мл технической соляной кислоты. Диазотируют, добавляя 4,8 мл раствора нитрита натрия в течение часа при температуре 3-5°. 2,3 г 100%-ной Клеве-кислоты - 1,6 растворяют в 60 мл воды с добавлением раствора соды до слабощелочной реакции. К раствору прибавляют. 7,8 мл «О -ного раствора ацетата натрия, охлаждают смесь до 3-5° и приливают раствор диазосоединения, полученный как указано выше. Перемешивают при 5-10° до окончания реакции азосочетания. Полученное аминоазосоединение осаждают добавлением поваренной соли (15% от объема) и отфильтровывают. Осадок аминомоноазосоединения растворяют в 0 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют при 3 5°, добавляя ,6 мл 15%-ного раствора нитрита натрия, ОсадсЗк диазосоединения отфильтровывают и размешивают с 50 мл ледяной воды. Прибавляют небольшое количество ацетата натрия и раствор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл воды. Перемешивают З ч при комнатной температуре. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, от51фильтровывают и высушивают. Полученный осадок прибавляют к 20 г моногид рата серной кислоты при температуре около 15° и перемешивают -5 ч. Затем реакционную массу выливают на . смесь 200 г льда и 20 г поваренной соли. Выпавший в осадок краситель фильт руют, промывают охлажденным до 1-2° раствором поваренной соли и .высушивают. Краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет. -Пример ..2,51 г 100 -ного 5-/Ь-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламииа растворяют в 30 мл воды, раствор охлаждают до 5°, прибавляют 1,8 мл тех нической соляной кислоты и диазотиру ют, добавляя ,8 мл раствора нитрита натрия. Перемешивают 1 ч при 3-5. 2, г 100%-ной Клеве-кислоты - 1 , (или 1,6) растворяют в 60 мл воды с добавлением соды до слабощелочной ре акции. К раствору прибавляют 7,8 мл kO -Horo раствора ацетата натрия, ох лаждают смесь до 3-5° и приливают раствор диазосоединения. Перемешивают до окончания реакции азосочетэния при 5-10°. Затем аминоазосоединение осаждают поваренной солью и отфильтровывают. Осадок аминоазосоединения растворяют в 0 мл воды, прибавляют 2 мл соляной кислоты и диазотируют, добав ляя ,6 мл 15%-го раствора нитрита натрия при . Осадок диазосоедине ния отфильтровывают и размешивают с 50 мл ледяной воды. Прибавляют небол шое количество ацетата натрия и pacf вор 2,7 г сульфита натрия в 20 мл воды. Перемешивают 3- ч при комнатной температуре. На следующий день краситель осаждают поваренной солью, отфильтровывают и сушат. Полученный 76 осадок прибавляют к 20 г моногидрата серной кислоты при температуре около 15 и перемешивают t-5 ч. Затем реакционную массу выливают на. смесь 200 г льда и 20 г поваренной соли. Выпавший в осадок краситель фильтруют, промывают охлажденным до раствором поваренной соли и высушивают. Краситель окрашивает шерсть в коричневый цвет. Формула изобретения 1.Способ получения азокрасителей для протеиновых волокон на основе аминов нафталинового или бензольного ряда, содержащих активные группы, отличающийся тем, что, с целью получения азокрасителей, не содержащих амино- или оксигрупп, непосредственно связанных с ароматическим ядром и повышения их светопрочности диазосоединения из 5 /3-оксиэтилсульфонил-1-нафтиламино и ii-ft-оксиэтилсульфониланилина сочетают с Клеве-кислотой с последующим диазотированием полученных аминоазосоединений и обработкой новых диазосоединений сульфитом натрия. 2.Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что диазосоединение из 5 | оксиэтилсуяьфонил-1 -нафтиламина непосредственно обрабатывают сульфитом натрия. 3- Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что после диазотирования аминосоединения, полученного путем сочетания диазосоединения из 5 / -оксиэтилсульфонил-1-нафтиламина с Клеве-кислотой, его нагревают в диметилформамиде при 60-70° для удаления диазогруппы.