Способ получения молибденового катализатора для гидрирования углеводородов Советский патент 1936 года по МПК B01J37/02 B01J37/18 B01J23/28 

Известно, что для получения максимальных выходов определенных продуктов при деструктивной гидрогенизации углеродистых соединений можно применять катализаторы из соединений молибдена в различном виде, применяя различные специфические условия их приготовления. Так, например, в герм. пат. № 516251 для получения катализаторов для деструктивной гидрогенизации указывается обработка МоО| и WOj аммиаком или содержащими аммиак газами.

В герм. пат. № 654634 для восстановления фенолов указывается восстановление молибдата или вольфрамата аммония в присутствии СО или содержащих СО газов. В герм, патенте № 489279 предлагается обработка катализаторов из смесей окислов СО, Мо, W, Сг инертными газами (СО, СОз) SO2, NZ) при высоких температурах (300-600°)).

Во франц. пат. № 745468 рекомендуется применение молибдата на угле, без дальнейшей его обработки, для гидрирования отдельных продуктов, в частности, нафталина.

Во франц. патенте № 728287 указывается применение молибдата аммония на угле, обработанного окислителями, азотной или фосфорной кислотами, для гидрирования бензола, нафталина и других продуктов.

Автором найдено, что при обработке водородом, при атмосферном давлении, в температурном интервале 350 - 450, катализаторов из солей молибденовой кислоты на активированном угле можно в сильной степени увеличить их активность и стабильность при реакции гидрирования в жидкой фазе и при этом достигнуть селективности гидрирования, например, полиароматических углеводородов, получая из нафталина тетралин, соверщенно не содержащий декалина.

Пример 1. В раствор 25 г молибдата аммония в 400 мл воды при 50-60° вносится 100 г зерненого активированного угля, затем избыток раствора отфильтровывается и сырой катализатор высущивается в сущильном щкафу при ПО -120°. Сухой порошок обрабатывается в токе водорода при 400° в течение 4 суток.

При гидрировании нафталина с такого катализатора при 400° и 200 атм. давления в автоклаве скорость гидрирования с обработанным таким образом катализатором в 8 -10 раз больше, чем при гидрировании с катализатором, не обработанным водородом.

Активность катализатора не изменяется при проведении нескольких опытов, после каждого из которых катализатор выгружается на воздух. В полученном тетралине даже при гидрировании до 92 - ,, совершенно не содержится декалина.

Пример 2. Смешивают растворы 25 г j молибдата аммония в 400 мл воды и | 10 г CoClj в ТОО Л1Л воды. В полученный ; раствор всыпают 100 г активированного угля, нагревают смесь до кипения и под- держивают кипение в течение 1 часа, | затем горячий раствор отфильтровывают, промывают водой до удаления избытка кобальта и высушивают полученный порошок в сушильном шкафу. Сухой порошок обрабатывают током водорода при 400 в течение 4 - 6 суток.

При гидрировании нафталина с таким катализатором, скорость гидрирования при 400 и 200 атм. в 5 - б раз больше, чем с катализатором,- не обработанным водородом.

Предмет изобретения.

Способ получения молибденового катализатора для гидрирования углеводородов путем пропитывания активного угля растворами солей молибдена и последуюш,ей обработки при повышенной температуре пропитанного угля водородом, отличающийся тем, что эту последнюю обработку ведут при температуре от 350 до 450° при атмосферном давлении.