Способ получения молибденовых катализаторов Советский патент 1936 года по МПК B01J23/28 B01J37/18 

Настоящее изобретение имеет целью получение стойкого молибденового катализатора в виде МоОз для гидрогенизации углеродосодержащих веществ.

Известно уже применение для гидрогенизации топлива и фенолов МоОзТрехокись молибдена - сравнительно .легко восстанавливаемый окисел. Поэтому, несомненно, что в условиях процесса деструктивной гидрогенизации, протекающей при высоких температурах к повышенных давлениях водорода, МоОз превращается в трудно восстанавливаемую двуокись МоО. Однако, образующаяся при этом модификация двуокиси молибдена каталитически мало активна. Так. Bahr и Petrik (Brennstoffchemie, 14,187-1933) установили, что довольно быстрое снижение каталитической активности МоОз, при гидрировании фенолов объясняется тем, что она превращается в каталитически неактивную МэОз.

Исследования авторов подтвердили то, что восстановление МоОз под высоким давлением водорода, даже при умеренных температурах, приводит к образованию каталитически малоактивной двуокиси молибдена.

Таким образом, непосредственное применение МоОз в качестве катализатора для деструктивной гидрогенизации, без предварительной обработки, мало целесообразно.

(Вб)

Настоящий способ дзет возможность получить каталитически высокоактивную отравостойкую двуокись молибдена. Он заключается в том, что MoOj, полученную прокаливанием молибдена аммония при температурах 400-650°, восстанавливают в токе водорода под атмосфернымдавлением при температурах, не превышающих 350 При этом MoOj превращается в МоОо, которая, в указанных условиях, получается в виде черного пирофоричного порошка.

Восстановление МоОз при более высоких температурах резко понижает каталитические свойства образующейся двуокиси молибдена. Так, при 450 получается МоОл бурого цвета, каталитически почти неактивная. Наоборот, последующее нагревание в токе водорода при 450° двуокиси молибдена, полученной восстановлением при низких температурах, несколько псвишает ее каталитические свойства.

Активную МоОо можно применять в чистом виде или в смеси с окислами и сульфидами металлов 2-й и 6-й групп периодической системы или наносить на вещества, имеющие большую поверхность, как силикагель, ftlvO и т. д.

Пример 1. Молибдат аммония прокаливают в течение 1 часа при температуре 650°. Полученную МоОз восстанавливают в МоОг при 330 в течение 200 часов. Приготовленная таким путем двуокись молибдена дополнительно прогревается 10-20 часов в токе водорода при 450°.

При нагревании керосиновой фракции 180°-240° в автоклаве, под давлением в 200 атмосфер водорода, за 2 часа, при 435° образуется 20 % бензиновой фракции, выкипающей до 180°. В тех же условиях, в присутствии 5 % по весу от керосина катализатора МоОз выход бензина увеличивается до 35%.

Пример 2. Молибдат аммония прокаливают в течение 1 часа при температуре 500 Полученную MoOg восстанавливают в МоОз при 330° в течение 150 часов. Двуокись молибдена дополни тельно прогревается в токе водорода в течение 10-20 часов при 450°.

Если при температуре 240 над этим катализатором пропускать смесь водо рода и этилена с объемной скоростью

2000, то достигается превращение 90% этилена в этан.

Предмет изобретения.

1.Способ получения молибденовых катализаторов, отличаюи1ееся тем, ч го трехокись молибдена восстанавливают путем нагревания в атмосфере водорода при температуре ниже 350 и при атмосферном давлении до двуокиси молибдена.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что после восстановления трехокиси молибдена до двуокиси при температурах ниже 350° двуокись нагревают в атмосфере водорода при температуре выше 400.

3.Прием выполнения способа по пп. 1 и 2, отличающийся применением трехокиси молибдена, полученной из молибдата аммония прокаливанием при температурах 400-650