СПОСОБ ОЧИСТКИ ХИНОЛИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1936 года по МПК C07D215/04 

Известно, что сырой хинолин и его производные (хинальдин, лепидин, дихинолин и т.д.), полученные по реакции Скраупа действием глицерина и т.п. на какой-либо первичный амин, всегда содержат некоторое количество этого исходного первичного амина.

Обычно очистку хинолина и его производных осуществляют путем диазотирования первичного амина, кипячением смеси, содержащей диазосоединение, с водой и превращением образующихся фенолов в феноляты действием щелочей. После образования фенолята хинолин и его производные отгоняют с водяным паром, сушат и получают таким образом вещества, свободные от первичного амина, который, как таковой, при этом теряется в виде фенола.

Найдено, что более лучшим способом очистки хинолина и его производных является обработка сырого продукта фталевым ангидридом, причем если сырой продукт извлекался из реакционной массы эфиром, бензолом или тому подобными растворителями, то можно обрабатывать фталевым ангидридом непосредственно этот раствор.

Первичные амины при этом реагируют с фталевым ангидридом, образуя арилфталаминовые кислоты типа

, где R - соответствующий ароматический остаток.

Эти кислоты путем растворения в водных едких щелочах или соде можно отделить от хинолиновых производных или от их растворов в несмешивающихся с водой органических растворителях путем отделения двух слоев друг от друга.

Щелочный раствор арилфталаминовой кислоты может быть затем омылен в автоклаве, известными уже способами, для регенерации как фталевой кислоты, так и первичного амина. Хинолин и его производные, очищенные по предлагаемому способу, получаются вполне свободными от исходных первичных аминов.

Пример 1. 100 г сырого хинолина, содержащего 9,3 г анилина, обрабатывают при комнатной температуре при перемешивании 15 г фталевого ангидрида в течение 1 часа. К смеси затем приливают 120 см³ 10%-го раствора соды и после отстаивания отделяют в делительной воронке слой хинолина от содового раствора фенилфталаминовой кислоты. Хинолин, полученный таким образом, дает отрицательный результат при испытании пробы его на реакцию с белильной известью (отсутствие анилина). Содовый раствор фенилфталаминовой кислоты подщелачивают 20 г едкого натра и омыляют в автоклаве в течение 6 часов при 10 атм., регенерируя затем фталевую кислоту и анилин известными методами.

Совершенно таким же образом освобождают от соответствующих первичных аминов сырой хиналдин, полученный по Шульцу или Добнеру и Миллеру из анилина и паральдегида, далее 6 метил-хинолин, полученный по Скраупу из пара-толуидина, и тому подобные другие хинолиновые основания.

1. Способ очистки хинолина и его производных, полученных по реакции Скраупа, от примесей первичных аминов, отличающийся тем, что сырой хинолин или его производные, содержащие исходные первичные амины, обрабатывают фталевым ангидридом и образующиеся при этом арилфталаминовые кислоты отделяют от хинолина или его производных в виде щелочных солей.

2. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что обработке фталевым ангидридом подвергают растворы сырых хинолиновых оснований в органических растворителях, не смешивающиеся с водой.