В авторском свидетельстве № 33148 и зависимом от него авторском свидетельстве № 42079 описаны способы разделения смеси жирноароматическ 1Х аминов путем обработки этих смесей фталевым ангидридом или фталевой кислотой, на холоду или при нагревании, превращением ароматических аминов в различные продукты конденсации их с фталевым ангидридом и разделением этих продуктов, обладающих отличными Друг от друга свойствами.
Автор настоящего изобретения нашел, что принцип разделения аминов фталевым ангидридом можно с успехом перенести на смеси жирных аминов с аммиаком. Из многочисленной литературы по разделению жирных аминов (см. например Р. Knudsen. В. 42, 4000; Вегtheaume С. гЛ50, 1521; Heintz 138, 319; J. Thomas, Soc. Ill, 776; О. Wailach R. 184, 64 и т. п.) известно,- что разделение представляет значительные трудности и часто не достигает цели в смысле чистоты получающи}сся после разделения аминов.
Автором найдено, что если обрабатывать фталевым ангидридом смеси жирных аминов и аммиака, то в известных условиях можно превратить аммиак в фталимид, первичный амин, в алкилфтал1Р1ИД (вторичный-в диалкилфталаминовую кислоту).
Третичные амины в условиях образования вышеуказанных продуктов с фталевым ангидридом не реагируют. Все полученные вещества могут быть легко отделены друг от друга на основании их различной растворимости в щелочи, кислотах и в воде и омылены обычно применяющимися щелочными или кислотными агентами до соответствующих аминов и фталевой кислоты, которую можно таким образом регенерировать.
Вышеописанный способ можно применять для смесей любых жирных аминов, причем реакцию конденсации аминов с фталевым ангидридом можно проводить как без применения органического растворителя, так и с применением его. В качестве растворителя можно применять бензол, толуол, хлорбензол, полихлориды бензола, диметил-и диэтиланилины, бензин, спирты, пиридин и т. п.
Пример 1. Смесь, полученную, например, пропусканием смеси паров метилового спирта с аммиаком над никелевым катализатором при и состоящую из 30% монометиламина, 47% диметиламина, 5% триметиламина и 18% аммиака, непосредственно после ее получения и сушки над твердым едким кали, пропускают в виде паров в раствор фталевого ангидрида в кипящем или нагретом до 140-170 диметиланилине. Все амины, за исключением третинного, улавливаются этим раствором, третичный же по выходе из поглотительного аппарата улавливают 10%-м раствором соляной кислоты.
По охлаждении диметиланилина с находящимся в нем в виде растворов продуктом конденсации аминов с фталевым ангидридом, его обрабатывают в делительной воронке lO/e-м раствором едкой щелочи. При этом диметилфтальаминовая кислота и фталимид переходят в щелочной СЛОЙ, который и отделяют от раствора метилфталимида в диметиланилине.
Щелочной раствор подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции и отфильтровывают выделившийся фталимид. Фильтрат, содержащий растворимую в воде диметилфталаминовую кислоту, кипятят с обратным холодильником в течение б часов, после чего подщелачивают и отгоняют чистый диметиламин. Остаток от дестилляции диметиламина подкисляют минеральной кислотой до кислой реакции и спустя 24 часа отфильтровывают выделившуюся фталевую кислоту.
Раствор метилфталимида в диметиланилине подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго и отфильтровывают выделившийся метилфталимид, который затем омыляют например по способу, описанному для диметилфталаминовой кислоты, с регенерацией чистого монометиламина и фталевой кислоты.
Фильтрат от метилфталимида подщелачивают и отделяют от щелочного раствора минеральных солей выделившийся диметиланилин, который после .сушки и перегонки может быть применен для следующей операции, или отгоняют его с водяным паром и сушат.
Пример 2. Смесь аммиака, моноэтиламина, диэтиламина и триэтиламина, полученную, например, по Смоленскому (см. Roczniki Chemji 1-232-42) пропусканием смеси аммиака и этилового спирта над ДЬОз при 350°, пропускает
в виде паров в нагретый до 120 раствор фталевой кислоты в полихлоридах бензола. Третичный амин улавливается так же, как в примере 1. По охлаждении раствора, из него выпадает этилфталимид и фталимид, который отфильтровывают и обрабатывают 10%-м раствором едкого HaTpia (или едкого кали). При этом фталимид переходит в раствор и последний отделяют от этилфталимида фильтрованием. Щелочной раствор фталимида подкисляют и выделяют таким образом фталимид. Из раствора диэтилфталаминрвой кислоты в полихлоридах бензола извлекают водой указанную кислоту, которую омыляют по примеру 1.
Вместо воды можно применять екдую щелочь. Щелочной раствор подкисляют с целью выделения остатков фталимила, находившегося в виде раствора в подихлоридах бензола, отфильтровывают его и фильтрат омыляют, как указано было выше.
Этилфталимид также подвергают омылению в кислой или щелочной среде и получают чистый этиламин и фталевую кислоту.
Предмет изобретения.
Способ разделения смесей первичных, вторичных и третичных жирных аминов с аммиаком обработкой фталевым ангидридом, отличающийся тем, что названные смеси обрабатывают при нагревании в среде органического растворителя или без него фталевым ангидридом с целью перевода аммиака в фталимид, первичного амина-в алкилфталимид, вторичного-в алкилфталаминовую кислоту, с улавливанием улетучивающегося из реакционной смеси третичного амина, после чего полученные продукты отделяют от органического растворителя и разделяют на основании различной растворимости их в этом растворителе, а также в растворах щелочей и кислот, и, наконец, омыляют известными способами для получения чистых свободных аминов или их солей.
