Способ получения полиметилметакрилата Советский патент 1975 года по МПК C08F1/11 C08F3/66 C08F1/82 

Изобретение относится к получению суспензионного полиметилметакрилата по периодической и ненрерывной схемам производства.

Известен способ полимеризации метилметакрилата в сиспепзии с использованием водных растворов защитных коллоидов: поливинилового спирта, сополимера метилметакрилата и метакрилата натрия, стиромаля и других в присутствии маслорастворимых инициаторов. Ироцесс осуществляется при непрерывном перемешивании до получения твердых гранул полиметилметакрилата.

Однако при известном способе образуется латексный полимер, что обусловлено частичной растворимостью в водной фазе мономера и инициатора. Так, при использовании изобисизобутиронитрила содержание латексного полимера метилметакрилата в маточном растворе после окончания процесса суспензионной полимеризации составляет 4-5%. Применение других инициаторов, например перекиси лаурила, хотя и снижает количество латексного полимера, но содержание его в водной фазе остается достаточно высоким - 1-2,2%. Образование латексного полимера снижает выход суспензионного полиметилметаКрилата и исключает возможность повторного использования маточных растворов. Маточные растворы создают большое количест2

во сточных вод с высоким содержанием органических веществ.

Особенно отчетливо отрицательное влияние процесса образования латексного полимера проявляется при осуществлении суспеизнонной полимеризации метнлметакрилата по непрерывпой схеме, где накоплепие латексного полимера в водной фазе делает этот процесс практическп неосуществимым.

Цель изобретения-уменьшение образования латексного полимера при проведении полимеризации метилметакрилата в суспензии.

Для этого процесс ведут в присутствпи соединений, выбранных из группы, состоящей из нитрата церия, роданида аммония, тиосульфата натрия, нитрата натрия, гексаметафосфата натрия и формальдегида в количестве 0,1-0,5 вес. % от водной фазы.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой пропеллерного типа, обратным холодильником и термометром, загружают 107 г воды, 13 г 5%-ного водного раствора сополимера метилметакрилата и метакрилата натрия с . После пятиминутного перемешивания, не включая мешалки, вливают раствор 0,3 г Се(ХОз)з -ВНаО в 43 г воды. Температуру приготовленной дисперсионной фазы повышают до 80С, затем загружают

3

смесь из 75 метилметакрилата, 0,563 i порекнсн ляурила, 0,15 г лаурилмеркантала и 0,075 г б;:; :ил1меркапта11а. Полимеризацию ироводят при 80°С в течение лвух часов. Аиа ЛИЗ маточного раствора носле отделения бисера иолиметилметакридата ноказывает отсутствие в нем латексного нолимера.

При проведении аналогичного синтеза суснензионного нолиметилметакрнлата в отсутстнии соли аерня содержание латексного полимера составляет 1%.

Пример 2. В реактор загружают 150 г маточного раствора, иолученного в примере 1, нагревают до 80°С и прибавляют к нему смесь, состояпаую из 75 г метилметакрилата, 0,563 г перекиси лаурила, 0,15 г лаурнлмеркаптана и 0,075 г бутилмеркаптана. Полученный после двухчасовой выдержки при 80°С в виде граиул полиметилметакрилат отделяют от маточного раствора и анализируют последиий иа содержание латексного полимера. Содержание его составляет 0,12%.

Пример 3. В реактор загружают 107 г воды, 13 т 5%-ного водного раствора сополимера метилметакрилата и метакрилата натрия с рН 7, затем при перемешивапии сливают раствор 0,45 г NH4CNS в 43 г воды. Далее процесс получения суспензионного иолнметилметакрилата ведут как в иримере 1. Содержание латексиого полимера в маточном растворе составляет 0,2 %.

Пример 4. В реактор, снабженный мешалкой про.пеллерного типа, обратным холодильником и термометром, загружают 150 г воды, 9 г 5%-ного водного раствора защитного коллоида (сополимер метилметакрилата и метакрилата натрия) и 0,15 г кристал.тического тиосульфата натрия. Температуру приготовленной таким образом дисперсионной фазы поднимают до 80°С, после чего зал;| рилмеркаптана и 0,075 г бутиллгеркаптаi;;;. Полимеризацию проводят в течение двух часов при температуре 80С. Полученный маточный раствор не содержит латекспого поли метил метакрилата.

Пример 5. В реактор загружают 150 г иодь:, 15 г раствора защитгюго коллоида и

0,3 г азотнокислого натрия. Полимериза:ипо ироиодят, как описано в примере 1. Получеиый маточный раствор содержит 0,12% латексного пол иметнл метакрилата.

Пример 6. В реактор загружают 150 г

воды, 9 г раствора защитного коллоида, и 0,5 г гексал етафосфата натрия. Полимеризаьию проводят, как описаио в примере 1. Полученный маточный раствор ие содержит латексного нолимера.

Пример 7. В реактор загружают 150 г воды, 15 г раствора защитного коллоида и 2,5 г 30%-ио о водного раствора формальдегида. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1. Полученный маточный раствор

содержит 0,2% латекса.

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

Способ получения полиметилметакрилата путем суспензионной полимеризации метилметакрилата в водном растворе защитного коллоида в присутствии ишщиатора, отличающийся тем, что с целью уменьшения образования латексиого полимера, процесс ведут в присутствии соединений, выбранных из группы, состоящей из нитрата церия, ро;1ан 1да аммощш, тиосульфата натрия, нитрата натрия, гексаметафосфата иатрия и формальдегида н количестве 0,1--0,5 вес. % от

водной (bdSbl.