1
I Изобретение относится к способу полу- чения цианацетилкарбаматов, являющихся исходными продуктами нри получении 5цианурациленов.
Известен способ получения цианацетилкарбаматов взаимодействием соответствующего карбамата с циануксусной кислотой в присутствии хлорокиси фосфора.
Выход целевого продукта около 75%.
Однако при этом отличается 1швысокий выход и недостаточная степень чистоты целевого продукта.
С целью повышения выхода и степени чистоты целевого продукта процесс предлагается проводить в среде инертного органического растворителя в присутствии диметилформамида.
В процессе предпочтительно используют О,2-0,5 моля диметилформамида на 1 мол циануксусной кислоты. Процесс может быт проведен при 20-lOOOC, предпочтительно при 65-75°С.
Количество используемого в процессе {органического растворителя составляет
15О.-ЗОО мл в расчете на 1 моль циануксуснрй кислоты.
В качестве органических растворителей могут быть использованы все известные апротонные растворители, например этилацетат, хлороформ, ацетонитрил, бензол, толуол и т.п.
Применение органического растворителя в процессе улучшает лишь перемешиваетмость реакционной смеси, применение же дополнительно диметилформамида обусловливает повышение выхода до 91% и степени чистоты целевого продукта до 1ОО%, а также позволяет понизить температуру процесса примерно с 8О до 65-75°С, не понижая при этом скорости реакции.
Пример 1. 1моль циануксусной кислоты, 1,1 моля уретана (этилкарбамат) и 0,5 2 моля хлорокиси фосфора в 2ОО мг толуола и ЗО г диметилформамида нагревают и вьщерживают в течение 90 мин при 7О-73°С. 400 г воды вливают в холодную взвесь и после фильтрации и сушки получают цианацетилуретан. Выход продукта 91% (чистота почти 100%) в расчете на циануксусную кислоту.
Пример2. 0,5 моля циануксусно кислоты, 0,55 моля Ы - этилуретана { N - этил-этилкарбамат) и 0,2 б моля РОС1з в 100 мл бензола и 15 г диметифopмaмидa J aгpeвaют и выдерживают в течение 12О мин при 7О°С. Затем в холодную взвесь вливают 20О г холодной воды. После отделения органического слоя и удаления бензола получают N цианацетил - N -этилуретан. Выход продукта 85%, чистота - 99%. Т.кип. 154,5°С/ 10 мм рт.ст.
Вычислено, %. : С 52,1; Н 6,52; N15,2.
8 ° Найдено, % С 51,7; Н 6,5; N14,7.
П р и м е р 3. О,5 моля циануксусной кислоты и 0,55 моля метилкарбамата и 0,2 6 моля РОе1„ растворяют в
1ОО мл хлороформа и нагревают с 15 г диметилформамида до 70 С и вьщержи- вают при этой температуре в течение 90 мин. После переработки согласно примеру 1 получают N -цианацетилметилкарбамат с выходом 85,5%, чистота 99%.
d
Т.пл.174С.
Вычислено, %: С 42,3; Н 4,22;
С }иЫ„0 (мол. в. 142,1). 5 to «1 с5
Найдено, %: С 42,2; Н 4,2; N 19,9. Предмет и. зобретеиия
1. Способ получения цианацетилкарбаматов взаимодействием соответствующего карбамата с циануксусной кислотой в присутствии хлорокиси фосфора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты целевого продукта, процесс проводят в среде инертного органического растворителя в присутствии диметилформамида.
2.Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что в процессе используют 0,2-0,5 моля диметилформамида
на 1 моль циануксусной кислоты.
3.Способ по пп. 1 и2, отличающ и и с я тем, что процесс проводят при
2О-1ОООС.
