Способ получения -циан- -галоген-ацетоуксусных соединений Советский патент 1979 года по МПК C07C121/34 C07C120/00 

Для осуществления предлагаемого способа сложный эфир или амид растворяют в бензоле или толуоле, а затем до каяичественного превращения взбалтывают с водным раствором соли металла, например с Си(ООССН)2, или же вначале растворяют вычисленное количество щелочного металла, например натрия, в спирте и затем полученный алкоголят подвергают взаимодействию су -галогенацетоуксусным соединением с получением соли соединения и спирта. Без выделения соли металла в реак ционную смесь при О плюс можно добавить стехиометрическое количество или избыток галогенциана. Экстрагированием и упариванием экстрагирующего средства получают целевой продукт в чистом виде. Пример 1. 4,7г (0,205 г.ат натрия растворяют в 60 мл абсолютного этанола с получением этИлата натрия. По охлаждении до 0-5°С по каплям добавляют. 16,4 г (0,1 моль) этилового сложного эфира jf-хлорацето уксусной кислоты с последующим введением 6,1 г хлорциана в течение 30 мин. Все это время температуру поддерживают при . По окончании введения.смесь слегка подкисляют разбавленной хлористоводородной кислотой и экстрагируют эфиром. После сушки эфир отгоняют, в качестве остатка получают 17,5 г об -циан- -хлор ацетоуксусного сложного йфира(89,7% от теоретического количества), т.пл. 42-43 С, чистота 98%. Пример 2. 4,7 г (0,205 г-а натрия растворяют в 70 мл метанола и подвергают взаимодействию с 19,5 (0,1 моль) -бромацетоуксусного мети лового сложного эфира. Затем по кап лям в течение 30 мин добавляют раст вор 10,6 г (0,1 моль) бромциана в 40 мл эфира. Температуру поддерживаю при 0-5°С. Далее поступают аналогич но примеру Д. Получают 29,4 г метил вого сложного эфира оС-циан-у-бромацетоуксусной кислоты (92% от теоре ческого количества), т.пл. 88-89 С, чистота 98%. П ри м е-р 3. 10,0 г (0,05 мол ацетата меди растворяют в 50 мл вод ( в горячем состоянии) и добавляют затем в раствор 19,1 г (0,1 моль) диэтиламида -хлорацетоуксусной кислоты в 150 мл бензола. После короткого перемешивания зеленый бензольный раствор отделяют и высушивают сульфатом магния. Затем в бензольный раствор вводят 6,2 г (0,1 моль) хлорциана, поддерживая температуру 20ЗО Со Выпавший CuCl2 отфильтровывают, бензольный раствор упаривают. Получают 14,2 г диэтиламида (Х/-циан-у-хлорацетоуксусной кислоты (65,6% от теоретического количества), т.пл. 74П С, чистота 99%. Формула изобретения 1.Способ получения об-циан-у-галогенацетоуксусных соединений общей формулы оСН (1 где X - хлор, бром; R - N(R, Rj), NH-R, или OR, причем R.J - Rj - метил или этил, RJ, и R4- метил или этил, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, соль металла I группы периодической системы соединения общей формулы хснг-с-снгсон о 2) ;где X и R имеют приведенные значени я, подвергают взаимодействию с галогенцианом в среде инертного органического растворителя при 0-30°С. 2.Способ по П.1, отличающийся тем, что в качестве соли соединения общей формулы 2 используют натриевую или медную соль. 3.Способ ПОП.1, отличающ и-й с я тем, что процесс ведут в среде бензола. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Erich Benary. Uber der Chloracetyl-cyanessigester und seine Derivate Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 41, 1908, .S 2399.