Способ получения ацетопропилового спирта Советский патент 1937 года по МПК C07C49/17 C07C45/59 

Ацетопропиловый спирт представляет собой важный промежуточный продукт при производстве синтетических противомалярийных веществ, так например, он употребляется в значительных количествах при производстве плазмохина и акрихина.

До настоящего времени исходными соединителями для получения ацетопропилового спирта являются не всегда доступные окись этилена и ацетоуксусный эфир.

Кроме того существующие способы требуют работы с большими количе- ; ствами металлического натрия и уксусно- : этилового эфира и дают небольшие | и колеблющиеся выхода.:

Найдено, что исходным сырьем для ; получения ацетопропилового спирта : может служить фурфурол.i

Для получения ацетопропилового спирта из фурфурола последний переводят гидрированием или другими обыч- ; ными методами, например, через гидра- зон, в метилфуран. Метилфуран подвер- i гают гидрированию, лучше в присут- i ствии катализаторов и гидролизующих агентов, например, воды; при этом метилфуран образует продукт неполного гидрирования и, благодаря одновременному присутствию гидролизующих агентов, тут же дает ацетопропиловый спирт. Возможно также вести гидрирование в отсутствии гидролитических: агентов до расхода приблизительно половинного количества требуемого по теории водорода и полученный, таким образом, продукт неполного гидрирования подвергнуть последующему гидролизу.

Пример 1. 200 г фурфурола обычным путем через гидразон переводят в метилфуран. 120 г метилфурана и 100 см воды помещают в аппарат для гидрирования, снабженный приспособлением для встряхивания или энергичного размешивания. При температуре около 50 гидрирование водородом в присутствии палладиевой черни заканчивается очень быстро. При применении в тех же условиях никелевого и других аналогично действующих катализаторов процесс идет несколько медленнее. Процесс гидрирования прекращают в тот момент, когда скорость поглощения резко замедляется. Полученную жидкость отделяют от катализатора и отгоняют от нее небольшое количество тетрагидрометилфурана. Водный остаток насыщают поташем, причем всплывает слой ацетопропилового спирта. Его отделяют и перегоняют. Получается около 100 г чистого ацетопропилового спирта.

Пример 2. Фурфурол гидрируют пропусканием вместе с водородом через катализатор, восстанавливающий альдегидную группу, каковым служит, например, медный катализатор.

Полученную смесь разгоняют, причем фракцию, содержащую метилфуран, подвергают вторичному гидрированию и дальнейшей обработке по способу, описанному в примере 1.

Пример 3. Гидрирование фурфурола производится в присутствии смешанных катализаторов, восстанавливающих альдегидную группу и гидрирующих двойные связи фуранового кольца, например, медно-никелевые, медно-палладиевые и другие катализаторы. Гидрирование ведут в присутствии воды. Полученный ацетопропиловый спирт выделяют по способу, описанному в примере 1.

Предмет изобретения.

Способ получения ацетопропилового спирта, отличающийся тем, что на метилфуран в присутствии воды действуют водородом при нормальном или повышенном давлении в присутствии палладия или никеля в качестве катализаторов.