Способ получения ацетопропилбромида и ацетопропилхлорида Советский патент 1940 года по МПК C07C49/16 C07C45/30 

Ацетопропилбромид и ацетопропилхлорид являются важнейшими промежуточными продуктами праизводства антималярийного препарата - акрихина.

Сущеспвующие мето(ды производства этих соединений основаны на применении больших количеств дефицитных и доропих материалов, как-то: окиси этилена, металлического натрия, уксусно-этилового эфира и пр. Получае мый при этом а-ацетилбутиролактон может быть переведен через ацетопропиловый спирт или иными путями в ацет10пропилбромид или ацетопроггилхлорид.

Предлагаемый в настоящем изобретении способ: получения ацетопропилбромида и ацетопропилхлорида основан на применении в качестве исходного материала дешевого и доступного фурфурола. Последний по известным способам, описанным в литературе, переводится в метилентетрагидрофуран.

Метилентетрагидрофурак обрабатывается разбавленным или концентрированным раствором либо бромистоводо/родной ли1бо( хлористо-водородной кислоты в водном растворе. Вода может быть заменена органическими растворителями, как, например, ледяная уксусная кислота, спирт и др.

При этом получается ацетопроиилбромид или ацетопропилхлорид с сравнительно хороши.м выходом.

Полученные этим новым способом ацетопронилбромид и ацетопропилхлорид по всем своим свойствам и константам: температуре кипения, показателю преломления, температуре плавления твердых производных (например, семикарбазонов) совершенно идентичны с ацетопропилбромидом и ацетопропилхлоридом,полученным

способами, описанными ранее.

Пример 1. 20г метилентетрагидрофурана обрабатываются в колбе с обр1а.т|ным холодильником концентриро ванной соляной кислотой. Кислота прибавляется осторожно по каплям, пока не закончится первоначальное сильное разогревание, затем: добавляется остальное количество кислоты (теоретическое количество- 1 избыток). Смесь нагревается 15 минут на водяной бане, после охлаж:дения экстрагируется бензолом и, после

сушки экстракта поташом и удаления растворителя, остаток перегоняется в вакууме. Температура кипения полученного продукта - 62-63° при 12 мм равна теоретической. Температура плавления семикарбазона и смесовой пробы - 108° равпа теоретической.

В совершенно аналогичных условиях с несколько меньшим выходом: образуется ацетопропилбромид с температурой кипения 78-80° при 15 мм.

Пример 2. 20 г метил.ентетрагидрофураиа и 5Q сш - Ю /о-и соляной или 70 . см 10-й бромистрврдо.родной кислоты нагрёваГотся с обратным холодильником па кйпяш,ей водяной бане /2 часа. После охлаждения продукты реакции разбавляются равным объемом .воды и экстрагируются эфиром. Эфирпые вытяжки сушатся прокаленным поташом и после отгона эфира перегоняются в вакууме. Тем1пература кипения полученного ацетопропилхлорида при 12 мм-, а ацетопропилбромида 78-80° при

15 ММ:

Пример 3. Раствор НС1 в спирте ( спиртювая соляная кислота) в количестве 60 г смешивается с 20 г метилентетрагидрофурана и 10 мин.

нагревается на водяной бане при 85°. Раствор нейтрализуется мелким порошком поташа и фильтруется. Фильтрат подвергается перегонке, причем сначала отгоняется спирт и затем, в вакууме при 60°/10 мм, ацетопропилхлорид.

Предмет изобретения.

1.Способ получения ацетопропилбромида и ацетопропилхлорида, отличающийся тем1, что метилентетрагидрофуран обрабатывают концентрированным водным pacTBopoMi бромисто-водородной или хлористоводородной кислоты И полученный продукт выделяют далее обычными методами.

2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что метилентетрагидрофуран обрабатывают разбавлеиными водными растворами бромистоили хлористоводородной кислоты.

3.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем , что метилентетрагидрофуран обрабатывают раствором бромистого или хлористого водорода в каком-либо органическом растворителе, например, в спирту, ледяной уксусной кислоте и т. п.