Способ получения имидазолинов Советский патент 1975 года по МПК C07D49/34 

1

Изобретение относится к области получения амфотерных поверхностно-активных веществ, а именно к способу получения имидазолинов. Эти соединения находят применение в текстильной, металлургической и горнодобываюпдей промышленности.

Известен способ получения имидазолинов из индивидуальных эфиров жирных кислот и безводного этилендиамина в присутствии водоотнимающих средств (в частности СаО).

Недостатками известного способа являются низкий выход имидазолипов (35-65%) и плохая растворимость полученных имидазолипов в воде.

Для повышения выхода целевого продукта и улучшения его качества предложен способ, согласно которому в качестве аминов применяют смесь, состоящую из 75-80% этилендиамина, 12-15% диэтилентриамина, 6-8% высших аминов, а в качестве кислот смесь синтетических жирных кислот Сю-Ci6 или Ci7-С22. Процесс желательно проводить в среде органического растворителя (например, бутанола) при соотношении кислот и аминов 1 :3 и температуре 120-130°С с последующим повышением температуры до 250-270°С.

Смесь аминов можно легко получить путем конденсации дихлорэтана с 25%-ным водным аммиаком при соотношении компонентов 1 :3, температуре 200°С и давлении 20 ат в течение

2 ча€. Последующее фильтровапие и подщелачивание с экстракцией бутиловым спиртом дает раствор смеси аминов, которую можно использовать непосредственно для синтеза имидизолинов. Содержание аминов смеси определяют при помощи титрования. Растворитель после проведения конденсации жирных кислот с аминами отгоняют и используют для повторной экстракции смеси аминов, получаемой взаимодействием дихлорэтана с аммиаком.

Пример I. Получение смеси аминов. В автоклаве емкостью 2 л загружают 312 мл (4 моль) дихлорэтана и 300 мл (12 моль) 25%-ного водного аммиака и нагревают 2 час при температуре 200°С и давлении 20 ат. Отделяют осадок хлористого аммония, а избыток аммиака отгоняют с водяным паром до образования отгопа емкостью .100 мл.

Затем присоединяют обратный холодильник и прибавляют к раствору 40%-ный раствор едкого натра до рН 13. Содержимое колбы охлаждают, фильтруют и экстрагируют бутиловым спиртом (6X150 мл).

Объединенный экстракт сушат гранзлированным едким liaTpoM, отбирают аликвоту (10 мл) и титруют 1н. ПС1 в присутствии метилового красного.

Количество поглотившейся кислоты соответствует общему содержанию аминов в экстракте 112 г (48%, в пересчете на этилендиамин).

Пример 2. Получение смеси имидазолинов.

В круглодонную двухгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, вносят 78 мл экстракта (см. пример 1), что соответствует 0,3 г-экв смеси аминов, и 14,4 г (0,1 гэкв) синтетических жирных кислот фракции .

Реакционную смесь кипятят 1 час, после чего бутиловый спирт отгоняют, а остаток нагревают с насадкой Дина - Старка, обратным холодильником и термометром, опущенным в реакционную смесь до 270°С и выдерживают при этой температуре 1 час.

Выход нродуктов реакции 16 г (98%, в пересчете на кислоту).

При .мер 3. Получение смеси имидазолинов.

К 78 мл экстракта смеси аминов, содержащих 112 г аминов, полученных аналогично нримеру 1, прибавляют 22,5 г (0,1 г-экв) синтетических жирных кислот фракции Сю-CjeРеакционную смесь кипятят 1 час, после чего бутиловый спирт отгоняют, а остаток нагревают с насадкой Дина-Старка, обратным холодильником и термометром, опущенным в реакционную смесь, до 250°С и выдерживают при этой температуре 1 час.

Выход продуктов реакции 27 г (97%, в пересчете на кислоту). Продукт реакции имеет вид светло-желтой пасты, застывающей при охлаждении.

Для доказательства строения целевого продукта таким же способом была проведена конденсация индивидуальной миристиновой кислоты с этилендиамином и получен триде.цилимидазолин. Продукт кристаллизуют из

смеси бензола с петролейным эфиром. Найдено, %: С 75,7; Н 13,0; N 10,9.

CIB ZZ ZВычислено, %: С 76; Н 12,8; N 11,2.

Предмет изобретения

1.Способ получения имидазолинов взаимодействием жирных кислот с аминами, отличающийся тем, что, с целью повыщения качества конечного продукта и его выхода, в качестве аминов применяют смесь, состоящую из 75-80% этилендиамина, 12-15% диэтилентриамина, 6-8% высщих аминов, а в качестве кислот смесь синтетических жирных кислот.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в среде органического растворителя, например бутилового спирта, при соотнощении кислот .и аминов I :3 и темиературе 120-130°С с последующим повыщением температуры до 250-270°С.